Простые аминоэфиры

Этот синтез представляет собой первую часть реакции Соммлв (гл. 10 Альдегиды , разд. А.9). Если гидролиз комплекса, образуемого галогенпроизводным и гексаметилентетрамином, проводить в смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты [73], реакция останавливается на стадии образования первичного амина. Этот метод. синтеза, таким образом, можно применять для получения первичных аминов вместо реакции Габриеля (разд. Б.2). Его с успехом применяют к первичным галогенпроизводным, и, поскольку иодиды реагируют лучше, чем хлориды или бромиды, при реакциях с последними добавляют иодистый натрий [74]. Этот метод с успехом использовался для получения простых алифатиче-ческих аминов [74], некоторых бензиламинов [75], а-аминокетонов [76], аминоалкинов [77], метиловых эфиров п-аминобензойной кислоты [78], а-аминоэфиров [791 и -аминокислот [80]. Выходы составляли 40—85%. [c.514]

Вещества в таблицах размещены по классам в следующем порядке спирты фенолы простые эфиры кетоны амины карбоновые кислоты сложные эфиры амиды сульфоксиды оксикислоты аминокислоты сахара углеводороды и их галогенпроизводные. Соответствующая рубрика имеется в таблице только при наличии не менее трех соединений — представителей данного класса. Остальные вещества объединяются под рубрикой Другие неэлектролиты в конце каждой таблицы. Углеводороды нетрадиционно поставлены после полярных веществ, поскольку погрешность данных для них значительно выше. Некоторые типы соединений со смешанными функциями не выделялись в отдельные рубрики. Спирто-эфиры помещены в конце Спиртов , аминоспирты и аминоэфиры — вместе с Аминами . Названия классов даны в широком смысле — под ними понимаются (если это возможно) соединения с алифатическими, алициклическими, ароматическими группами, а в случае эфиров и аминов — также и гетероциклы. В этом же порядке вещества стоят в пределах рубрики. Спирты расположены по возрастанию атомности, кислоты — основности. [c.188]

При получении простых аминоэфиров формальдегид можно заменить ароматическими альдегидами [c.519]

Полимеризацию проводили в блоке и в растворе бензола (20 вес.%) при 20° С в течение трех суток в атмосфере азота. Реакция является экзотермической. По данным элементарного анализа, полиамины содержат экви-молярные количества исходных мономеров. ИК-спектры полиаминов согласуются с приведенным выше строением основного звена полимера. Характерными являются следующие полосы поглощения 1625—1580-(сопряженная диеновая группировка), 3400—3200 (аминогруппы) и для ноли-аминоэфиров 1120 см (простые эфирные группы). Из ИК-спектров более пизкомолекулярных фракций полиаминов, особенно наглядно на примере полимеров типа I, видно, что конечными группами являются как амино-, таки ацетиленовые группы (2100 ж 330 см ). [c.346]

Выполнение второй задачи легче достичь для поликонденсационных продуктов. Так, синтезированный в нашей лаборатории ионит ИА-1 содержит слабоосновные ароматические и алифатические аминогруппы и фенольные группы. Помимо них, в ионите присутствуют спиртовые группы, соединенные с ароматическим ядром, аминоспирты и аминоэфиры, а также простые эфирные связи. [c.78]

Основные пути распада простых аминоэфиров R R2N( H2)2- OR также обусловлены локализацией заряда на азотсодержащих фрагментах, возникающих при р-разрывах. В масс-спектрах таких соединений наблюдаются заметные пики ионов [М—R] и [ H2 H20R]+, а интенсивность пиков, обусловленных р-разрывами относительно 0-атома, невелика [492]. [c.286]

Интересной особенностью фрагментации простых аминоэфиров RR HO( H2)nNR2R3 является образование ионов [М—RR O] + , пики которых часто столь же интенсивны, как и пики фрагментов, обусловленных аминным распадом [c.286]

Аминоэфиры нестабильны и быстро конденсируются в циклические диамиды, называемые дикетопиперазинами (ср. лакти-ды, разд. 15.1.2). Простые ангидриды или ацилхлориды получить не удается из-за легко протекающей реакции активированной карбонильной группы с аминофункцией. [c.294]

АМИНОЭФИРЫ, би- или нолифункциональные орг. соединения, в молекулах к-рых одновременно имеются групиы NR2(R=H или орг. остаток) и остатки простых или слож-пыч )фиров. Обладают хим. св-вами аминов и эфиров. Обр.муют соли с к-тами и комплексные соед. с солями металлов. Миогие А. раств. в воде (особенно в виде солей) и [c.41]

Известно, что в физиологически активных природных продуктах наиболее часто встречаются вещества, которые по строению представляют собой аминоэфиры. В таких соединениях, как, например, кокаин, атропин, аминоспиртовая часть может быть сложного строения. Встречаются н веще-.ства с более простым строением ямнноспиртовой части, как холин, коламин. [c.14]

Выявленные иа примере этих простых производных уксусной кислоты закономерности во многих случаях совпадали с данными, полученными в ряду аминоэфиров пара-ал о-ксибепзойных кислот. [c.17]

Сложные эфиры и в эксперименте, и в биологических условиях подвергаются гидролизу быстрее, чем соедипеиия с простой эфирной связью. Вследствие гидролиза аминоэфиров образуется соответствующая кислота и аминоспирт. В перевернутом аналоге кватерона можно было ожидать ступенчатого гидролиза, сначала сложноэфирной связи с образованием бутилового спирта и йодэтилата пара-а,р-диметил- -диэти-ламииопропоксибензойной кислоты. [c.47]

АМИНОЭФИРЫ, би- или полифуикциональные орг. соединения, в молекулах к-рых одновременно имеются группы ККа (К = И или орг. остаток) и остатки простых илп сложных эфиров. Обладают хим. св-вами аминов и эфиров. Образуют соли с к-тами и комплексные соед. с солями металлов. Многие А. раств. в воде (особенно в виде солей) и в орг. р-рителях. Получ. взаимод. галогенэфиров с аминами или аминоспиртов с алкилирующими (соотв. ацилирующими) агентами. Из производных простых эфиров особое значение имеют макроциклич. А. (криптанды), обладающие комплексообразующими св-вами. Структурные фрагменты аминов и простых эфиров содержатся во мн. алкалоидах, напр, производных морфина. Среди А.— производных сложных эфиров — большое число лек. в-в, напр, новокаин, промедол. [c.41]

Как уже отмечалось ранее, существует определенная вероятность столкновения ионизированных частиц с нейтральной частицей, приводящего к образованию нового, более тяжелого иона (по сравнению с молекулой, из которой он образуется). Появление соответствующего пика, конечно, сильно мешает определению молекулярного веса. Однако, как уже отмечалось выше, при обычно используемых давлениях пара вещества вероятность образования таких ионов очень мала и образующиеся пики имеют ничтожно слабую интенсивность. Исключением будет являться только ион, отвечающий протонизованной молекуле, образующейся, например, при отрыве молекулярным ионом атома водорода от нейтральной частицы. Тогда положительно заряженные частицы будут иметь массу на одну единицу больше величины истинного молекулярного веса. Такие пики достаточно интенсивны в случае соединений, молекулярные ионы которых, в противоположность протонизованной молекуле, довольно неустойчивы. Подобные пики были обнаружены в масс-спектрах простых эфиров, сложных эфиров, аминов, нитрилов [40], аминоэфиров [15] и аминосниртов [11]. Поскольку протонизованные частицы возникают в результате столкновений, любые изменения давления или других условий, которые могут изменить концентрацию или время пребывания молекулярных ионов в ионном источнике, влияют на относительную интенсивность данного пика по сравнению с другими пиками. Этим способом можно легко обнаружить [c.314]

Р-Аминокислоты — цвиттерионные соединейия их основные физические характеристики сходны с таковыми для а-аминокислот, хотя они несколько более основны и менее кислы (р-аланин имеет рКа 3,55 и 10,24). Реакции р-аминокислот с простыми ацилирующими и алкилирующими реагентами и т. д. ничем не примечательны. При нагревании до 200°С они теряют аммиак и образуют а,р-ненасыщенные кислоты. Превращениями р-аминокислот можно получить шестичленные аналоги некоторых пятичленных гетероциклов, образуемых из а-аминокислот, однако образование цикла протекает уже не всегда столь легко, и при обработке фосгеном, например, Ы-карбоксиангидриды обычно не получаются. Наиболее важными гетероциклическими производными служат р-лактамы, однако их нельзя получить непосредственно из р-аминокислот. Некоторые К-алкил-р-аминоэфиры циклизуются при обработке реактивом Гриньяра схема (44) [132], однако выходы продуктов невелики, и потому важнее другие подходы [133]. Особая значимость химии высоко реакционноспособных р-лактамных систем [134] связана с тем, что они присутствуют в пенициллиновых и цефало-спориновых группах антибиотиков которые будут рассмотрены в другом месте (см. гл. 23.5). [c.255]

Наряду с каталитическим гидрированием [7—9], возможно электрохимическое восстановление эфиров нитрокарбоновых кислот в соответствующие аминоэфиры [И—15]. Исследовалось также полярографическое поведение эфиров нитрокарбоновых кислот и их злектровосстановление при контролируемом потенциале, позволившее сделать некоторые заключения о механизме процесса и о промежуточных стадиях восстановления [16—19], а также разработать простые методики количественного определения исходных и промежуточных продуктов восстановления. [c.229]

Когда количество удаленной воды почти достигнет теоретического значения, в соответствии с вышеприведенным уравнением, и содержание свободных жирных кислот упадет до 5% или ниже, реакция прекращается. Получающееся соединение представляет собой высоковязкую прозрачную желтовато-коричневую жидкость. Оно легко растворяется в воде с образованием прозрачного раствора и имеет рН 9, т. е. то же значение, какое имеет водный раствор самого диэтаноламина. Это соединение является эффективным моющим средством и смачивателем. В кислых водных растворах эффективность его значительно падает, раствор делается мутным и при достаточно большой концентрации превращается в гель. Исходя из метода его получения, следовало бы предполагать, что это моющее средство представляет собой простую смесь жирного ацилированного диэтаноламина с избытком диэтаноламина. Действительно, из этого соединения можно отогнать без особых затруднений чистый диэтаноламин. Однако смесь этих двух компонентов не имеет свойств, присущих нинолю, — не обладает моющим и смачивающим действием, с водой образует мутные растворы и т. д. Но если эту смесь нагреть при 120—140° в течение часа, она становится вполне равноценной нинолю. Превращение происходит без потери воды и без изменения в весе, что исключает возможность реакции химической конденсации. Возможному предположению о том, что здесь происходит частичная перегруппировка оксиамида в аминоэфир СаН ОН [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология