Целлюлоза температуры на растворимость

На рис. 54 в качестве примера приведены кривые растворимости в этих условиях некоторых образцов технических целлюлоз. Необходимо отметить, что эти кривые изменяются, если после обработки целлюлозы щелочью концентрацией более 10% отмывать ее постепенно. При разбавлении концентрированной щелочи увеличивается растворимость целлюлозы. Чем медленнее будет проходить этот процесс, тем больше будет растворяться целлюлозы. На растворимость целлюлозы в щелочах большое влияние оказывает температура. Чем ниже температура, тем больше растворимость целлюлозы. При этом максимум растворимости постепенно перемещается в область более низких концентраций щелочи. На рис. 54 кривая 4 показывает изменение растворимости сульфатной еловой целлюлозы при охлаждении щелочных растворов до 0°С. На растворимость целлюлозы в щелочах большое влияние оказывает также концентрация перешедших в раствор продуктов. [c.380]

Анализы элементарного состава древесины показывают, что в среднем органическая часть абсолютно сухой древесины содержит около 50,0% углерода, 6,3% водорода, 43,6% кислорода и 0,1—0,2% азота. В сухой древесине находится от 40 до 60% так называемой а-целлюлозы, т. е. целлюлозы, не растворимой в 17,5—-18%-ном водном растворе едкого натра при комнатной температуре. [c.549]

Действие растворов щелочи на целлюлозу может вызывать не только ограниченное, но и неограниченное набухание целлюлозы, т. е. в определенных условиях целлюлоза растворяется в щелочи. Растворимость в щелочи зависит от степени полимеризации целлюлозы (с уменьшением степени полимеризации целлюлозы ее растворимость в щелочи повышается) и температуры мерсеризации. На использовании этой зависимости основан метод фракционирования целлюлозы путем ее последовательной обработки, растворами щелочи различной концентрации при разных температурах (см. гл. 1, стр. 33). [c.138]

Температура нитрования значительно влияет на скорость этерификации, но при доведении реакции до равновесия не оказывает влияния на степень этерификации нитрата целлюлозы. С повышением температуры значительно повышаются скорости как основного процесса этерификации, так и побочных процессов окисления и гидролиза целлюлозы и ее нитратов. Поэтому с повышением температуры растворимость нитратов целлюлозы повышается, а вязкость растворов понижается. [c.267]

Гетерогенный способ. В отличие от гомогенного процесса, в котором гидролиз ведется до получения диацетата целлюлозы, хорошо растворимого в ацетоне, в гетерогенном процессе глубокий гидролиз не проводится, так как продукт теряет растворимость при содержании связанной уксусной кислоты ниже 58%. В гетерогенном процессе ТАЦ обрабатывается водным раствором азотной кислоты при определенной температуре. Продолжительность обработки до заданной степени замещения зависит от концентрации раствора азотной кислоты и температуры. Снижение степени замещения до у = 140 прямо пропорционально времени обработки (рис. 13). [c.29]

Метилцеллюлоза—метиловый эфир целлюлозы. Она растворима в воде, но при нагревании водных растворов выпадает в осадок. В органических растворителях метилцеллюлоза не растворяется. Техническая метилцеллюлоза является диэфиром она содержит 32,6% метоксильных групп. Различные сорта различаются между собой по степени коагуляции из водных растворов при температуре от 50 до 90 °С. [c.247]

Рис. 4.3. Зависимость температуры растворимости от критической степени ксантогенирования укр целлюлозы [9].

Скорость и равномерность протекания процесса обработки целлюлозы щелочным раствором в определенной степени зависят от предшествующего режима сушки целлюлозной папки на целлюлозно-бумажных комбинатах, где ее получают. Если бумажная масса вообще не подвергалась высушиванию, то ее реакционная способность оказывается значительно более высокой, чем у целлюлозы, прошедшей сушку. Это в существенной степени связано с соотношением двух процессов — капиллярного проникновения и молекулярной диффузии. В свою очередь, процессы молекулярной диффузии начинают играть значительную роль в тех случаях, когда из-за сушки при повышенных температурах растворимые низкомолекулярные фракции целлюлозы образуют тонкие пленки, перекрывающие поры и таким образом препятствующие капиллярному проникновению жидкости во внутренние области целлюлозных волокон. [c.147]

Следовательно, чтобы правильно оценить растворимость нитрата целлюлозы в пластификаторе, последний должен быть сухим. Учитывая особенности состава технического нитрата целлюлозы, онределение растворимости его в пластификаторе необходимо изучать не только как функцию температуры. Требуется также установить, какое влияние на растворимость оказывает спирт, присутствующий в техническом нитрате целлюлозы. Для этого в смесь сухого нитрата целлюлозы и пластификатора вводят возрастающие количества спирта. [c.17]

Растворяющая способность пластификатора влияет на механические свойства пленок. С очень хорошо и хорошо растворяющими пластификаторами получаются безупречные и прочные пленки. При употреблении нерастворяющих пластификаторов получаются пленки нитрата целлюлозы с худшими механическими свойствами. Так, для пленок толщиной 0,15 мм, пластифицированных 25% тунгового масла и 50% палатинола ВН или 50% тунгового масла и 25% палатинола ВН, предел прочности при растяжении равен 1,98 кгс/мм и относительное удлинение при разрыве 14%. После 9 месяцев хранения при комнатной температуре растворимость пленок в ацетоне изменяется. Пленки с 25% тунгового масла и 25% очень хорошо растворяющего пластификатора уже не растворяются в ацетоне. Напротив, при смешении тунгового масла с нерастворяющим пластификатором пленки еще заметно растворимы. При соотношении в пленке тунгового масла и пластификатора 1 2 взаимодействие тунгового масла с нитратом целлюлозы явно задерживается, так как все такие пленки совершенно нерастворимы в ацетоне. Они оставались нерастворимыми и после различных сроков сушки при 140—160 °С. Применение растворяющих пластификаторов приводит во всех случаях к образованию нерастворимых или лишь набухающих пленок. [c.807]

Ограниченное — набухание, не переходящее в полное растворение, а останавливающееся на второй или третьей его стадии. Так набухают при комнатной температуре желатина и целлюлоза в воде. Процесс, доходящий до третьей стадии, аналогичен смешению двух низкомолекулярных жидкостей с ограниченной взаиморастворимостью (например, фенола и воды). Повышение температуры ведет к усилению растворимости ВМС и даже к полному его растворению. Таким свойством обладает, например, желатина при комнатной температуре она набухает ограниченно, а при повышенных температурах — неограниченно. [c.365]

Бумага, применяемая как носитель (суппорт) в распределительной хроматографии, должна удовлетворять определенным требованиям. а-Целлюлозы должно быть в бумаге 95—99%. Бумага должна быть чистой и однородной по составу и строению волокон с их длиной 0,5—3 мм. В такой бумаге дистиллированная вода поднимается за 10 мин на 60—80 мм, смесь бутилового спирта с уксусной кислотой за 6 ч на 15—25 см при комнатной температуре. Для хроматографии наиболее подходит линтерная бумага , не содержащая веществ, растворимых в органических растворителях (например, клеящих веществ), т. е. непроклеенная бумага. Линтерная целлюлоза — это высокомолекулярный полисахарид, содержащий 2500—3000 остатков глюкозы в макромолекуле. Текстура такой бумаги должна быть всюду одинаковой. Поры или пространства между волокнами должны иметь размеры 1—12 мк. [c.520]

Аналогично ксантогеновые кислоты легко цианэтилируются в воднощелочном растворе Наибольший интерес здесь представляет вискоза (ксантогенат целлюлозы), которая вступает В реакцию с акрилонитрилом при 20—40° в присутствии водной щелочи. В зависимости от условий цианэтилирования (температура, количество акрилонитрила, концентрация щелочи) можно получить вещество, растворимое в щелочи и в воде, не раство- [c.71]

Верхняя критическая температура обнаружена для систем ацетат целлюлозы — тетрахлорэтан, ацетат целлюлозы — хлороформ полиизобутилен — бензол полистирол — циклогексан , полисти-рол — декалин и др, В этих случаях растворимость полимеров улучшается с повышением температуры. [c.328]

Особое внимание должно уделяться материалам солевых мостиков обоих типов. Кремний и кремнийсодержащие материалы растворимы в водных средах при высоких температурах и давлениях, а дерево и целлюлоза выделяют уксусную, муравьиную и другие кислоты. [c.156]

Хлорат натрия ЫаСЮз — натриевая соль хлорноватой кислоты. Хорошо растворим в воде, с повышением температуры растворимость его сильно повышается. В растворах хлористого натрия растворимость хлората натрия уменьшается с увеличением концентрации Na l. Хлорат натрия используется для получения диоксида хлора, дефолиантов, при отбелке целлюлозы и тканей, в органическом синтезе, производстве гербицидов, обезвреживания воды и в других областях. [c.144]

По данным В. И. Шаркова и соавт. [272, 309, 312, 315], максимальная растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия при комнатной температуре наблюдается при концентрации щелочи 9—10%. С понижением температуры растворимость целлюлозы увеличивается. В качестве примера на рис. 9.17 приведены кривые растворимости образцов некоторых технических целлюлоз в зависимости от концентрации растворов щелочи. Наименьшей растворимостью в щелочных растворах обладает хлопковая целлюлоза, за ней следует сосновая сульфатная. Понижение температуры обработки до О °С вызвало значительное повышение растворимости сульфитной еловой целлюлозы (кривая 4). Под действием щелочей при облагораживании часть ГМЦ с [c.363]

Основным сырьем для производства вискозного волокна является древесная целлюлоза (стр. 76), чаще всего еловая, поступающая на заводы искусственного волокна в виде листов картона. Она должна содержать не менее 88% а-целлюлозы (целлюлоза, не растворимая в 17,5%-ном растворе NaOH при комнатной температуре). Молекулярный вес исходной целлюлозы колеблется в пределах 100 ООО—150 ООО, что соответствует степени полимеризации 650—900. Отдельные партии поступающей целлюлозы могут несколько отличаться по свойствам, поэтому для придания большей однородности исходному сырью партии сначала смешивают, а затем составляют навески целлюлозы, соответствующие объемам производственного оборудования. [c.447]

Правило фаз применимо к системам жидкость—эфир целлюлозы. Установление этого положения для указанных систем важно потому, что до сих пор в ряде работ, посвященных изучению эфиров целлюлозы (и вообще высокомолекулярных веществ), эти системы рассматриваются как особые системы, к которым неприложимы основные закономерности, характерные для низкомолекулярных веществ. Например, открытым оставался вопрос о возможности получения насыщенных растворов эфира целлюлозы в растворителях. Равновесие между двумя растворами, состоящими из двух одинаковых компонентов, должно быть бивариантным. Рассматривая систему как конденсированную (давление имеет незначительное влияние на равновесие) и фиксируя давление, мы должны иметь дело с унива-риантной системой. Приведенные в экспериментальной части данные относительно изменения концентрации равновесных фаз с температурой подтверждают унивариантность системы. Обе фазы представляют собою насыщенные растворы эфира целлюлозы в жидкости и идкости в эфире целлюлозы. Особенно наглядным подтверждением применимости правила фаз является невозможность существования (расслоение) растворов, находящихся внутри кривой температура—растворимость (хлороформ—ацетилцеллюлоза). Специфичность систем эфир целлюлозы—жидкость заключается главным образом в неоднородности эфира целлюлозы как в отношении [c.234]

Детальное исследование влияния различных факторов на растворимость целлюлозы в НЖВК было проведено Мальмом с сотр. з, С повышением температуры растворимость целлюлозы в НЖВК, так же как и в других комплексных соединениях, значительно снижается (рис. 46), поэтому для полного растворения целлюлозы необходимо проводить процесс растворения при температуре не выше 6°С. Растворимость целлюлозы зависит также от [c.152]

При повыщении равномерности распределения заместителей путем предварительной активации целлюлозы кипящим пропано-лом или этилендиамином были получены препараты сульфата целлюлозы, полностью растворимые в 6%-ном растворе NaOH при замораживании и при комнатной температуре [c.300]

Ацетопропионат и трипропионат целлюлозы имеют более низкую температуру плавления, чем ацетаты целлюлозы, лучшую растворимость и термопластичность. Хорошо совмещаются с пластификаторами и легко перерабатываются. Эти продукты применяются главным образом для получения этролов, а также могут быть использованы для приготовления водостойких лаков. Плотность ацето- и трипропионатов целлюлозы 1,2 г/см , температура плавления 190—220° С. Ацето- и трипронионаты целлюлозы растворимы в ацетоне, циклогексаноне, метилацетате, метиленхлориде,тетрахлор-этане, нитрометане и других растворителях. [c.228]

Целлюлоза, иногда называемая клетчаткой, имеет волокнистое строение и является главной составной частью стенок растительных клеток и вместе с сопровождающими ее веществами (ин-крустами) составляет твердый остов всех растений. В наиболее чистом виде целлюлоза находится в волокнах хлопка (до 96—98%), тогда как в состав древесины кроме целлюлозы входит большое количество и других органических веществ гемицеллюлозы, лигнина, смол, жиров, белковых веществ, красителей. На долю минеральных веществ приходится всего 0,3—1,1%. Анализы элементарного состава древесины показывают, что в среднем органическая часть абсолютно сухой древесины содержит около 50,0% углерода, 6,3% водорода, 43,6% кислорода и 0,1—0,2% азота. В сухой древесине находится от 40 до 60% так называемой а-целлюлозы, т. е. целлюлозы, не растворимой в 17,5—18%-ном водном растворе едкого натра при комнатной температуре. [c.224]

С целью извлечения низкомолекулярных фракций — облагораживания целлюлозный материал обрабатывают растворами щелочей. Различают два метода облагораживания горячий (обработка 0,5—1%-ным раствором NaOH при 80—95°С) и холодный (обработка 6—12%-ным раствором NaOH при 15—20°С). Растворимость низкомолекулярных фракций при более высокой концентрации едкого натра выше, и поэтому они извлекаются в большем количестве, чем при горячем облагораживании. Но одновременно с этим та часть низкомолекулярных фракций, которая еще сохраняется в целлюлозе, оказывается растворимой при повышенных температурах в ходе сушки и приводит к описанному выше ороговению целлюлозного материала (закупорке капилляров). В то же время высокотемпературная экстракция низкомолекулярных примесей обеспечивает отсутствие монолитных отложений при сушке целлюлозы при высоких температурах. В связи с этим температура-сушки оказывает меньшее влияние на активность целлюлозы, подвергнутой горячему облагораживанию. [c.134]

Практически важной является система ксантогенат целлюлозы— водный раствор едкого натра [18]. Диаграммы фазового равновесия для этой системы приведены на рис. 2.6. Со -снижейием степени замещения у в этой системе уменьшается нижняя критическая температура смешения. Из этих диаграмм видно также, что со снижением температуры растворимость ксантогената целлюлозы должна увеличиваться, что ишользуется в про)цессах растворения ксантогената целлюлозы, которое полнее происходит при температурах 3— 10°С, а не при комнатной температуре. [c.46]

Ацетопропионат и трипропионат целлюлозы обладают более низкой температурой плавления, чем ацетаты целлюлозы, лучшей растворимостью и термопластичностью. [c.337]

Повышение или понижение температуры. Существенное влияние на растворимость полимеров оказывает также температура. Как правило, с повышением температуры растворимость полимеров, так же как н низкомолекулярных соединений, повышается. Однако имеется ряд случаев, когда растворимость полимера увеличивается при понижении температуры, например растворимость целлюлозы и ксантогената целлюлозы в- разбавленных растворах щелочи (см. разд. 11.1). [c.41]

Температура растворения оказывает большое влияние на растворимость ксантогенатов целлюлозы и возможность использования низкоэтерифицированных ксантогенатов. Как уже указыва-лось, с. понижением температуры растворимость ксантогенатов (так же как и растворимость целлюлозы) в гетерополярных растворителях, в частности в растворах щелочи, повышается. Ксантогенаты с Y = 15—20, которые при 20 °С только частично растворимы, при понижении температуры до, О—5 °С полностью растворяются в этом растворе. [c.264]

Большой интерес представляет также выяснение вопроса о необходимости предварительного образования щелочной целлюлозы для получения ксантогената целлюлозы, полностью растворимого в разбавленной щелочи. Это положение также не является бесспорным и в ряде случаев не отвечает действительности. Как уже указывалось, тиоугольные кислоты, а также угольная кислота в свободном виде, очень неустойчивы и легко распадаются. Так, например, целлюлозоксантогеновая кислота при температуре выше 0° сразу распадается, выделяя сероуглерод и целлюлозу по схеме [c.399]

Температурный режим растворения, так же как и при других процессах, должен строго выдерживаться в установленных пределах. При понижении температуры растворимость ксантогената улучшается. Например, применяя при ксантогенировании 10—15% S2 и проводя растворение при —5°С, удалось получить стабильные прядильные растворы, содержащие 7,5—8% а-целлюлозы и 7—7,2% NaOH. [c.125]

Возможным методом, обеопечивающим очистку сточных вод от сероуглерода и сероводорода, содержащихся в связанном виде в вискозе, является разрабатываемый ВНИИВом термолиз вискозных стоков, основанный ка способности тиокарбоновых солей разлагаться при температуре около 120° и давлении 3—4 атм. При обработке вискозной сточной воды в течение 2—3 мин вискоза разлагается с образованием нерастворимого осадка целлюлозы и растворимых соединений соды, сернистого натрия и некоторых других. Экономические расчеты показывают, что в связи с большими затратами тепла использование термолизного метода нерентабельно для очистки больших количеств сточных вод. Он может найти применение при небольшом объеме высококонцентрирован-яых стоков. [c.83]

Свойства природных высокомолекулярных соединений можно также сравнительно широко изменять, превраш,ая эти соединения в их производные. Так, например, при замещении водорода в гидроксильных группах молекулы целлюлозы на кислотный остаток получаются эфиры целлюлозы с пониженной гигроскопичностью, способные, в отличие от целлюлозы, размягчаться при повышенных температурах (термопластичные полимеры) и значительно отличающиеся от целлюлозы по растворимости. Замещая одну из гидроксильных групп на карбоксильную, можно получить высокомолекулярные продукты, сильно набухающие в воде и растворимые в разбавленной щелочи. При замене водорода в гидроксильной группе на группу N63 медленно горящая целлюлоза образует быстро воспламеняющееся взрывчатое вещество—нитрат целлюлозы (нитроцеллюлоза). Вводя в элементарное звено молекулы целлюлозы остатки уксусной кислоты, можно получить малогорючий, сравнительно легко размягчающийся материал — ацетилцеллюлозу. [c.626]

При метилировании диметилсульфатом алкалицеллюлозу приготовляют таким же образом, как для получения вискозы. Осуществить процесс с желаемой степенью замещения можно путем варьирования концентрации иделочи, продолжительности предсозревания и количества добавляемого диметилсульфата. Для получения метилцеллюлозы с низкой степенью замещения (3—4% —ОСНд), растворимой в сильно-охлажденной щелочи, целлюлозу обрабатывают 18%-ной NaOH, затем в процессе измельчения медленно добавляют к ней 19—20% диметил-сульфата, считая на целлюлозу. Температура процесса (10—30° С) устанавливается в зависимости от требующейся степени деструкции. После проведения деструкции до желаемой вязкости массу нейтрализуют разбавленной кислотой, которую затем вместе с солями отмывают горячей водой. Под действием 40—60% диметилсульфата получают более легко растворимый продукт, очистку которого (нейтрализацию и промывку) необходимо проводить при повышенной температуре. [c.305]

Большие количества хлористого этила потребляют также в производстве этилцеллюлозы, которая в противоположность метилцеллюлозе образует растворимые в органических растворителях водостойкие пленки. Поэтому этилцеллюлозу широко применяют в лакокрасочной промышленности. Алкалицеллюлозу обрабатывают хлористым этилом в облицованном никелем автоклаве с мешалкой при температуре около 205°. В зависимости от режима процесса достигается различная глубина этилирования. После удаления спирта, эфира и непрореагиро-вавшего хлористого этила сырой продукт промывают водой и сушат. Этилцеллюлоза растворима в смесях хлороформа со спиртом, в ледяной уксусной кислоте, амилацетате, нитрометане и т. д. [186]. Этилцеллюлоза (более стойка, чем сложные эфиры целлюлозы, не гидролизуется, поэтому значительно устойчивее к действию кислот и щелочей. Обычно получаемая на промышленных установках этилцеллюлоза содержит [c.214]

Отдельные указания На применимость правила фаз к растворам высокомолекулярных веществ имелись еще в начале XX сто-летия. В. А. Каргин с сотр. подробно исследовал подобные системы и установил связь между применимостью правила фаз к растворению высокомолекулярных соединений и термодинамической устойчивостью и обратимостью растворов. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Каргина, 3. А. Роговина и С. П. Папкова по исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях — хлороформе, дихлорэтане, метиловом спирте, нитробензоле, метилэтилкетоне, метилпропилкетоне, бензоле, толуоле, этилацетате. Авторы установили, что при ограниченной растворимости ацетата целлюлозы после расслаивания системы и достижения равновесия как в верхнем, так и в нижнем слое раствора устанавливается определенная концентрация ацетата целлюлозы в зависимости от температуры. Процесс растворения оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, концентрации были одними и теми же при подходе к заданной температуре как путем, нагревания, так и путем охлаждения. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология