Органические соединения гафния

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ГАФНИЯ [c.239]

Метод экстракции металлов из водных растворов их солей органическими соединениями широко используют для отделения урана от осколков деления ядер урана, тория от других металлов, ему сопутствующих. Методом экстракции органическими соединениями отделяют гафний от циркония, ниобий от тантала, разделяют элементы редкоземельной группы. [c.574]

Органические соединения. 2г и НГ образуют соединения со многими органическими веществами. В них связь атомов 2г и НГ с органической частью молекулы осуществляется через атомы Н, Р, 5, но чаще всего — через атомы кислорода. Соединения со связью Ме — С мало характерны для циркония и гафния. [c.302]

Методом изотопного разбавления можно определять содержание редкоземельных элементов в смеси, щелочных элементов при их совместном присутствии, аминокислот в смеси, циркония в присутствии титана и гафния и т. п. Метод позволяет легко определять содержание подвижного водорода в органических соединениях. Для этой цели исследуемое органическое соединение смешивают с водой или спиртом, содержащими тритий, с известной удельной активностью. После контакта органического вещества с водой или спиртом их разделяют и определяют изменение удельной активности, по которому легко рассчитать количество водорода, перешедшего в результате обмена в органическое соединение, и из него количество подвижного водорода. [c.528]

Одним из путей использования сернокислых растворов является экстракция кислородсодержащими органическими соединениями (диэтиловым эфиром, метилизобутилкетоном и др.) роданидных комплексов циркония и гафния. В этом случае, в отличие от экстракции ТБФ, в органическую фазу преимущественно переходит гафний, содержание которого в растворах невелико по сравнению с цирконием. Однако этот метод, нашедший, наряду с экстракцией ТБФ, практическое применение, имеет и ряд недостатков, заключающихся главным образом в трудности регенерации роданистого аммония, в использовании довольно разбавленных сернокислых растворов. [c.122]

Получение кремнийорганических соединений с различными металлами в цепи, обрамленной органическими радикалами и элементоорганическими группами, создает большие перспективы. Перед химией открываются возможности, применяя этот принцип построения полимеров, создавать органические минералы — вещества, в какой-то степени совмещающие свойства природных минералов и органических соединений. Так, в ситаллах, благодаря управляемой объемной кристаллизации стекла — неорганического полимера, образуется такая структура, которая обусловливает исключительную прочность и жаростойкость. Удивительными свойствами, например, обладает сополимер карбидов гафния и титана, плавящийся лишь при температуре 4215° С. При этой температуре даже самый тугоплавкий металл вольфрам течет, как вода. [c.119]

Гидроокись гафния можно получить действием оснований на растворы солей гафния, гидролизом этих растворов при нагревании или кипячении [115,9], действием щелочей на растворы комплексных соединений гафния, например карбонатных, сульфатных, салицилатных, сульфосалицилатных и др. [116—118], разложением щелочных растворов фосфатов в присутствии гидроксилсодержащих органических соединений при добавлении разбавленной соляной кислоты или в присутствии перекиси водорода при нагревании [119] и т. д. [c.154]

Со многими органическими реагентами гафний образует окрашенные соединения, представляющие интерес для аналитической химии этого элемента. [c.300]

В табл. 3.4 сопоставлены изменения частот колебаний кристаллов двуокиси циркония и двуокиси гафния, возникающие при сжатии решетки под действием давления и при понижении температуры. Данные таблицы показывают, что повышение давления иногда дает эффект, обратный понижению температуры, которое во всех случаях приводит к повышению частоты. Как отметил Браш, для органических соединений в этом [c.80]

Легковоспламеняющиеся твердые вещества некоторые металлы в виде тонких лент (гафний, титан, магний), неметаллы (сера, селен, красный фосфор), органические соединения [акридин, гексаметилентетрамин (уротропин), диметилглиоксим, пирокатехин, камфора кротоновая кислота и др.]. [c.11]

К наиболее известным катализаторам относятся также органические соединения циркония [24], олова [14-15, 35, 40, 49], в особенности оксиды дибутил олова [14, 50], цинка [14, 35, 40, 51], сурьмы [35], свинца [35], алюминия [52], гафния [24], ванадия [24]. [c.24]

Однако, по предпо-образование на катоде цветных металлического вида пленок, содержащих до 20 % титана, является вторичным химическим процессом в сульфоксидном электролите. В целом сведений о получении чистых, незагрязненных органикой катодных осадков титана, циркония и гафния в литературе нет. Удовлетворительного качества металлические осадки получены для данной подгруппы лишь в виде сплавов [302, 257, 175, 1152, 255, 256, 271]. Полученные сплавы с кадмием, медью, алюминием обладают повышенной микротвердостью и высокой коррозионной устойчивостью. Это, в первую очередь, относится к сплавам титана. В органических растворах соединения титана стабилизируются, и на основе изучения взаимосвязи строения комплексных соединений титана с их способностью к катодному разряду возможно целенаправленное регулирование состава сплава и скорости его осаждения. [c.158]

Двуокись гафния можно получить прокаливанием гидроокиси, хлороокиси, сульфата, нитрата гафния, а также соединений с органическими кислотами. В зависимости от свойств соединений образование двуокиси гафния при их прокаливании происходит при различной температуре. Так, при прокаливании гидроокиси НЮз образуется уже при 355° С [22]. Органические соединения гафния превращаются в двуокись при более высокой температуре (500— 800° С) в зависимости от состава соединения при прокаливании сульфата для получения НЮз требуется еще более высокая температура [23]. [c.130]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

N (силазаны, аминосиланы), олефины и диолефины соединения двухвалентных металлов (2п,Мд), металл органические соединения циркония, гафния, магния [68] [c.61]

Общие свойства соединений переходных металлов рассматриваются в соответствующих разделах неорганической химии [18], а также в монографии [1] опубликовано также значительное число обзоров, посвященных более частным проблемам. Среди этих проблем в настоящее время наибольшее внимание привлекает химия ферроцена [19, 20], а также химия и технология металлоценов [21, 22]. Значительное число работ посвящено химии органических соединений титана, циркония и гафния [23, 24], а также никеля [c.242]

Мачинская И. В., в кв. Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 277—306. ГАФНИЙ (На5п1шп) Н5, химический элем. IV гр. периодич. сист., ат. н, 72, ат. м. 178,49. В природе 6 стаб. изотопов с мае. ч. 174 и 176—180. Открыт Д. Костером и Д. Хевеши в 1923. Содержание в земной коре 3,2 10 % по массе. Встречается в виде изоморфной примеси в минералах 2г. Блестящий серебристо-белый металл ниже 1740 С кристаллич. решетка гексагональная плотноупакованная, выше — кубическая плотн. 13,09 г/см пл 2230 С, (кип ок. 4620°С Ср 25,7 Дж/(моль-К) ДНш, 21 кДж/моль, ДЯ а [c.121]

Из всех элементов четверто группы периодической системы Д. И. Менделеева толыад кремний, германий, олово н св нец образуют многочисленные органические соединения. Четыре остальные элемента этой группы — титан, цирконий, гафний и торий — обладают значительно меньше способностью вступать в реакции с образованием соответствующих органических соединигий. [c.143]

Цирконий. Для качественных реакций на цирконий применяется ряд органических соединений пара-диметиламлноазофе-нилар-сановая кислота, дающая буро-красное окрашивание, карминовая кислота (фиолетовый осадок) и ализариносульфонат натрия (ализарин 5). Последний реактив, дающий красный осадок в кислой среде, оказался специфичным для циркония и гафния. Ализарин 8 может быть применен для открытия и определения следов циркоиия в металлической платине (526, 527]. Красный осадок, обычно называемый ализариновым лаком , дает довольно устойчивую суспензию в этиловом спирте, прозрачность которой измеряют фотометром при 560 ммк. Определение ведут в солянокислой среде. Если количество циркония состаз-ляет от 5 до 100 мкг, то количество титана не должно превышать 1 мг, так как при больших содержаниях не удается устранить влияние лака , образующегося также между ализарином и титаном [222]. [c.198]

Эффективными сокатализаторами оказьгеаются также другие алкильные и арильные производные свинца, используемые в сочетании с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными солями этих галогенидов и галогенидов щелочных металлов и аммония, например с фтор-титанатом калия, хлортитанатом аммония и фторцирконатом цезия [231]. Активность каталитических систем, содержащих органические соединения свинца и галогениды титана или других металлов IV—VI групп, возрастает при добавлении галогенидов металлов II или 1П групп, например хлористого алюминия, хлористого галлия, хлористого магния, бромистого цинка, фтористого таллия, трехфтористого бора, хлористой сурьмы [214, 256, 257]. [c.109]

Легковоспламеняющиеся твердые реактивы. К легковоспламеняющимся твердым веществам относятся некоторые металлы и неметаллы в порошкообразном состояниии гафний, титан, цирконий, селен, кремний, а также фосфор красный и сера комовая и в порошке. К этой группе реактивов принадлежат различные нитросоединения, обычно взрывчатые в сухом виде, а при увлажнении переходящие в легковоспламеняющиеся пикриновая кислота (влажностью 10 и 30%), тринитробензойная кислота (10%), динитрофенолы (15%), динитрофеноляты (33,3%), натрий пикр-аминовокислый (20%), нитрогуанидин (20%), а также другие органические соединения акридин, гексаметилентетрамин (уротропин), диметилглиоксим, пирокатехин, камфара, капролактам, нафталин, нафтенат кобальта, бензилгидразин, кротоновая кислота, гидразиды пирослизевой и циануксусной кислот, поливинилбути-раль и др. [c.88]

Органические соединения. В водной среде цирконий и гафний образуют соединения с одноосновными (муравьиной, уксусной, пропионовой и др.), двухосновными (щавелевой, малоновой, янтарной и др.) карбоновыми кислотами, оксикнслотами (яблочной, винной, молочной, лимонной, миндальной, салициловой и др.). В безвод- [c.224]

Для получения этилена из окиси углерода и водорода при нормальном давлении и температуре 350—520° С рекомендуется сложный четырехкомпонентный катализатор, в состав которого входит окись или гидроокись гафния [961. Катализатор, состоящий из НЮа + А12О3 и MgO, изготовленных особым способом из хлоридов гафния и алюминия, а также магний-органических соединений, применяется при крекинге нефти [97, 231. [c.14]

На различной устойчивости комплексных соединений гафния, циркония и других элементов с органическими лигандами основываются способы подбора элюантов для десорбции поглощенных ионообменниками элементов. Кроме серной кислоты предложены другие растворы, содержащие такие комплексообразователи, как перекись водорода, лимонная, щавелевая, фтористоводородная кислоты. [c.382]

Фторидный комплекс тантала экстрагируется бензолом из кислых растворов в присутствии метилового фиолетового , родамина 6Ж , бутилродамина и других органических соединений, способных в кислых растворах давать катионы. Экстракцию проводят из растворов, содержащих H2F2. Но величине оптической плотности окрашенных экстрактов находят количество тантала. Фотометрическому определению тантала не мешают небольшие количества ионов ниобия, а также титана, циркония и гафния. [c.194]

При полимеризации этилена, а-олефинов и несопряженных диолефинов в качестве катализаторов можно использовать титан-, цирконий,-гафний-, торий-, олово- и германийоргапические соединения, сочетая их с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными галогенидами [231]. Активность катализаторов возрастает при добавлении галогенидов алюминия, галлия, индия и таллия, особенно если органические соединения металлов IV группы содержат ароматические или высокомолекулярные алкильные заместители. Оптимальные молярные соотношения металлоорганическое соединение металла IV группы галогенид металла [c.110]

Состав экстрагируемого комплекса устанавливался, как непосредственным химическим анализом органической фазы на ме-тг л, кислоту, хлор-ионы, воду, так и спектроскопическими методами (ИК-и ПМР-спектры) и методами,-основанными на использовании закона действия масс (метод разбавления и насыщения). В виде координационно-сольватированных соединений экстрагируются уран, цирконий, гафний, торий, теллур, селен (Me l4 [c.40]

Для определения циркония применяется ряд органических реагентов арсеназо (П1) (80), ксиленоловый оранжевый [81] и о, о - диоксиазосоединения [82]. Из последней группы соединений представляет интерес пикрамин-эпсилон. Прн использовании отдельных реагентов можно применить дифференциальный спектрофотометрический метод, позволяющий определять цирконий и гафний [83] в их смеси. Для определения циркония известен также ряд ме- 2 Распределение гидроксокомплек-тодов спектрофотометрического сов циркония [c.223]

При взаимодействии оксихлорида циркония (гафния) в водном растворе с низшими карбоновыми кислотами (муравьиной, уксусной, пропионовой) образуются двузамещенные соединения типа МеО(СНзСОО)2-ЗНгО, хорошо растворяющиеся в воде, но не растворяющиеся в органических растворителях. Ацетаты и в большей степени формиаты при нагревании легко гидролизуются и полимеризуются в резиноподобные гели эмпирического состава МеО(ОН)(СНзСОО)- [c.303]

Экстракционное разделение. Экстракция широко применяется в гидрометаллургии для извлечения и разделения редких и цветных металлов. По сравнению с другими гидрометаллургическими методами разделения экстракция имеет следующие преимущества пригодна для непрерывных процессов, которые легко контролировать и автоматизировать позволяет получать очень чистые продукты имеет высокую производител >иость. Недостатки применение больших количеств органических растворителей увеличивает пожароопасность производства относительно высокая стоимость экстрагентов ограничивает масштабы производства. Применение экстракции не всегда является оптимальным технологическим решением. Например, при получении металлического циркония без гафния восстановлением тетрахлорида был бы более пригоден процесс разделения, в котором безводные гСЦ и Hf I4 не превращаются в другие соединения [93, 94]. [c.331]

Ацетилацетонат циркония, содержащий 10 молекул кристаллизационной воды, выветривается на воздухе и может б ыть полностью обезвонсен в вакууме при давлении 0,1 мм рт. ст. Безводная соль медленно сублимируется в вакууме, причем приблизительно при 140° незначительно разлагается. При 194,.5—19.5° соль плавится с разложением. Ацетилацетонат реагирует со спиртом [2]. В других органических растворителях при 2.5° он растворяется в следующих количествах (на 1 тг) в сероуглероде — 30 г, в четыреххлористом углероде — 47 г, в аце-тилацетоне —. 56 г, в бромистом этилене — 44 г, в бензоле приблизительно 200 г. Раствор как гидрата, так и безводного соединения в сероуглероде по истечении некоторого времени окрашивается в красный цвет. Растворы ацетилацетоната гафния обнаруживали такое же свойство, чего нельзя сказать о соответствующем соединении тория. [c.120]

Ниже приведены методы получения лишь небольшого числа комплексных соединений, которые вследствие своей растворимости в неводных или органических растворителях служат исходными веществами для синтеза более сложных комплексных или металлоорганических соединений. Химия ме-таллоорганпческих соединений этих элементов подробно изложена в монографии [1], Общее рассмотрение комплексных соединений титана, циркония и гафния, охватывающее литературу до 1968 г., содержится в [2]. [c.1485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология