Реакции фенольной гидроксильной группы

Метод основан на реакции фенольных гидроксильных групп с КОН с образованием фенолята калия, который определяют высокочастотным титрованием раствором НС1 (см. рис. 28). [c.244]

Реакции лигнина в кислой среде можно подразделить на реакции, происходящие на атомах углерода пропановой цепи, в ароматических кольцах, по метоксильным группам и реже встречающиеся реакции фенольных гидроксильных групп (схема 10.8). [c.225]

Реакции фенольной гидроксильной группы- [c.24]

Так как диэпоксид может взаимодействовать с еще не вступившими в реакцию фенольными гидроксильными группами [c.315]

П. МЕТАБОЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ФЕНОЛЬНОЙ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ [c.167]

Изучались реакции взаимодействия асфальтенов и азотной кислоты с последующим сульфометилированием или сульфированием окисленных продуктов, а также реакция хлорирования асфальтенов с последующим гидролизом хлорпроизводных [5]. Спектральные исследования продуктов окисления асфальтенов азотной кислотой показали, что реакция идет преимущественно в направлении образования карбоксильных и фенольных гидроксильных групп. [c.115]

Мы рассмотрим реакции фенолов а) за счет фенольной гидроксильной группы и б) за счет бензольного ядра. [c.362]

Несколько иной механизм реакции, предложенный Кляйзеном, Уокером [14] и другими учеными, основан на существовании гемиформалей в водных фенолоформальдегидных системах (что было подтверждено с помощью ЯМР-спектроскопии [18]). Доказательством образования гемиформалей как промежуточных соединений, сопровождающегося миграцией гидроксиметильной группы является прекращение взаимодействия фенола с формальдегидом после этерификации фенольной гидроксильной группы [c.48]

Эта реакция открыта А. Вильямсоном 2 пользуясь ею, можно этерифицировать спиртовые и фенольные гидроксильные группы в различных классах органических соединений поэтому значение ее очень велико. Метод применяют для получения простых и смешанных эфиров с алкильными радикалами большего молекулярного веса, чем этил, а также для получения жирноароматических эфиров. [c.340]

Схема 12.3. Реакции, используемые при определении фенольных гидроксильных групп [c.379]

Фенольные гидроксильные группы лигнина обладают всеми свойствами фенолов. Наибольшее практическое значение в химии лигнина имеет реакция образования фенолятов под действием щелочей, играющая важную роль при варке целлюлозы щелочными способами (см. 13.2.1). [c.379]

Различия в спектрах гуминовых препаратов и исходных веществ позволяют считать, что в системе гуминовые вещества — акрилонитрил произошла реакция присоединения нитрильной группы к ароматическому ядру через фенольную, гидроксильную группу. [c.15]

Когда фенольная гидроксильная группа метилировалась диазометаном (как в № 11), реакция, как и следовало ожидать, сводилась почти на нет. Это указывает на то, что она является специфической для свободных групп п-оксибензилового спирта. [c.269]

На первой ступени происходит поглощение щелочи фенольными гидроксильными группами молекулы лигнина на поверхности раздела. После некоторого интервала происходит химическая реакция между лигнином и поглощенной щелочью. Наконец, имеет место гидролиз щелочного лигнина, его выделение из комплекса древесины и растворение. [c.454]

Метод основан на реакции фенольных гидроксильных групп тетрахлоридом титана в среде метиленхлорида. Образующий-я комплекс красного цвета фотометрируют при 546 нм. Вьь олнение анализа — см. гл. 1, аналогичный раздел. [c.161]

Реакции фенольной гидроксильной группы. Салициловая кислота за счет фенольной гидроксильной группы способна образовывать простые и сложные эфиры. Большое практическое значение имеет ацетилсалициловая кислота (асгтрии), ко горая получается при ацети п1роваиии салициловой кнс юты уксусным ангидридом. [c.330]

Соотношение структура — актив юсть в случае аналогов морфина имеет несколько явных тенденций. Сложные и изменяющиеся эффекты предполагают, что во взаимодействие включаются различные типы рецепторных центров, каждый из которых обусловливает различную физиологическую реакцию. Анальгезирующая активность, по-видимому, обусловлена наличием структурного фрагмента СеНа—С—С—С—МРг, в котором бензильный углеродный атом насыщен. В соединениях со структурой, близкой к морфину, важную роль играет свободная фенольная гидроксильная группа, поскольку ее алкилирование (как в кодеине или фолкодеине) значительно уменьшает аналь-гезирующую активность. Аллильная или родственные группы у атома азота характерны для антагонистов морфина. Возможна и комбинация факторов всех трех типов, которая приводит к частичному изменению всех характерных свойств, например бупренорфин. [c.364]

Рассмотрим попутно реакции фенолов и гидроксиметилфенолов с метиленглнколем. Эти реакции — с гидроксиметильной группой (3.6) и с фенольной гидроксильной группой (3.7) — были изучены [c.45]

Аналогичные по строению продукты могут быть получены обработкой фенольной смолы эпихлоргидрином и гидроксидом натрия. Образующаяся на первой стадии реакции хлоргидриновая группа превращается во вторую эпоксидную группу, которая, в свою очередь, так же как и первая, реагирует с фенольной гидроксильной группой. [c.70]

Чтобы избежать алкилирования четнертичным основанием фенольных гидроксильных групп, их обычно ло реакции отщепления по Гофману превращают в метиловые или этиловые зфи-ры. 1 слл гтсрсоли.мия этому не б. 1Лг()ир11пгс твует или сс.чи [c.363]

Однако Г. С. Петров установил, что при нагревании фенола с гексаметилентетрамином до 140°С аммиак выделяется в количестве не более 40—50%, остальная часть остается в смоле. На основании результатов работ Петрова, Цинке, Циглера и других можно предполагать, что при реакции фенолов с гексаметилентетрамином образуются соединения с метиленаминными мостиками между бензольными ядрами. Диметиленаминные мостики —СН2—МН—СН2— отличаются большой термической и химической стойкостью, что А. Г. Сирота объясняет прочными водородными связями между атомами кислорода фенольных гидроксильных групп и атомами азота [8]. [c.36]

Карбонильные группы лигнина способны к кето-енольной таутомерии. Так, по мнению Браунса, в его препарате нативного лигнина на каждые пять ФПЕ содержится одна кетонная группа, способная к переходу в енольную форму (схема 12.6, а). В зависимости от условий (кислая или щелочная среда, определенные органические растворители) таутомерное равновесие сдвигается в сторону кетонной или енольной форм. Бромирование лигнина с выделением бромоводородной кислоты может происходить не только в бензольном кольце, айв пропановой цепи по обычной реакции бромиро-вания кетонов, способных к кето-енольной таутомерии (см. схему 12.6, б). Образование енольных гидроксилов, более кислых по сравнению со спиртовыми, мешает точному определению фенольных гидроксильных групп и двойных связей в пропановых цепях лигнина. [c.383]

Кислотность фенольных гидроксилов. Участие фенольных гидроксильных групп в различных реакциях связано с их кислым характером. Более высокая кислотность фенолов по сравнению со спиртами обусловлена большей стабильностью феноксид-анионов Аг-О по сравнению с алкоксид-анионами А1к-0 . У спиртов нет фактора, способствующего стабилизации алкоксид-аниона по сравнению с молекулой спирта А1кОН. [c.429]

Тщательные исследования биосинтеза ароматических алкалоидов убедительно показали правильность предложенных гипотез (см. разд. 30.1.4 и 30.1.5). Во всех изученных случаях новая связь между ароматическими кольцами создавалась только между орто-ют пара-положениями по отношению к фенольной гидроксильной группе если эти гидроксигруппы, например, алкилированы, реакции такого типа вообще не происходят. В качестве примера рассмотрим биосинтез лунарина (7), структура которого близка к структуре соединения (6) и отличается, главным образом, отсутствием двойной связи. Резонно предположить, что и образуется лунарин по аналогичному механизму из л-гидроксикоричной кислоты. Это предположение подтверждается тем, что фенилаланин (вероятный предшественник п-гидрокснкоричной кислоты), как и спермидин (8), является предшественником этого алкалоида [3]. [c.542]

Фенольная гидроксильная группа замещает -положение пиридинового ядра, что было установлено на основании подобия максимумов спектра поглощения молекулы по сравнению с -оксипиридином И, 681, а также по цветной реакции (синяя окраска) с реактивом на фенольные и на -окси-пиридиновые группы, не дающим реакции с а-или 1 "01 сипиридином [681 (реактив, состоящий из смеси молибденовокислого натрия, фосфорномолибденовой кислоты, фосфорной кислоты и гидроокиси лития [72]). [c.337]

Харада и Никуни [27] на основании цветной реакции ванилина и индоксила решили, что фенольная гидроксильная группа в структурном звене кониферилового альдегида молекулы лигнина этерифицирована. [c.57]

Анализы этанольных лигнинов, полученные в двух сериях опытов, показали, что отношения этоксильных групп к фенольным гидроксильным группам и среднего веса для каждой серии были достаточно близки единице. Это дает основание предположить, что на ранней стадии алкоголиза лигнина расщепление алкиларилэфирной связи может являться реакцией большого значения, если допустить, что исходное содержание фенольных гидроксилов в еловой древесине столь незначительно, что его можно не учитывать. [c.111]

При pH 4 реакция конденсации заметно тормозилась, а при pH 6 совсем не шла, что позволило сульфироваться ванилиновому спирту. То, что фенольные гидроксильные группы пиносильвина в продукте конденсации (XXVH) были свободны, вытекает из образования тетраацетата и метилированного продукта с четырьмя дополнительными метоксильными группами (см. Мигита и др. [155]). [c.408]

Когда этерифицировалась фенольная гидроксильная группа, реакция не происходила. а-Гваяцилпропан-р-(2-метоксифенил )-эфир, пинорезинол и дегидродигидродиизоэвгенол совсем не реагировали, тогда как а-гваяцилглицерин р-(2-метоксифенил)-эфир отщеплял воду с образованием двойной связи, сопряженной с бензольным кольцом. Эти отрицательные результаты были отнесены за счет пространственного затруднения, вызванного р-заместителем. [c.482]

В обоих случаях был получен 4, 4 -диоксибензилсульфид как основной продукт реакции. Этим дополнительно доказывалось, что Х-группы являются бензильно-спиртовыми, свободными или этерифицированными группами, со свободной фенольной гидроксильной группой в пара-положении. [c.484]