Сдвиг химический и ароматические протоны

Ароматические протоны производных бензола обычно дают сигналы в интервале 6,5—8,56, т. е. в более слабых полях, чем олефиновые протоны (влияние кольцевых токов см. разд. 3.3.1). Химические сдвиги протонов в орто- и параположениях определяются индукционным и мезомерным эффектами заместителя, а протонов в метаположениях — в основном индукционным эффектом (см. табл. 10 приложения). [c.130]

Рис. 6.2. Сопоставление химических сдвигов ароматических протонов полистирола (изотактического или атактического) и модельных ароматических соединений.

Чтобы представить величины сигналов ЯМР на ядрах Н и для разных классов соединений, на рис. 9.3-20 и 9.3-21 показаны обобщенные данные. Видно, что резонансные сигналы ядер Н и в подобных соединениях сгруппированы в характеристические области. Например, сигналы ароматических протонов находятся в области й 6,5-9,0. Протоны альдегидной группы находятся в области химических сдвигов между 9 и 11. Соответствующие резонансные сигналы ядер С аренов занимают диапазон от 100 до 150, для альдегидов — от 180 до 210. Подобные эмпирические обобщения дают возможность химикам получить информацию о структуре неизвестного соединения, оценить успешность синтеза или количественно проанализировать компоненты в смеси — и это только некоторые из возможных применений ЯМР. [c.225]

В слабопольной (левой.) части спектра имеется интенсивный сигнал, соответствующий по химическому сдвигу (3 7,2 м. д.) ароматическим протонам, число которых остается неопределенным, поскольку на спектре нет интегральной кривой и отношения интенсивностей сигналов в условиях задачи не даны. Сильнопольная (правая) часть спектра содержит очень слабый септет (8 2,9 м. д.) и весьма интенсивный дублет (В 1,25 м. д.). Септет-ный характер слабого сигнала отчетливо виден из контура повторной записи его при большем усилении. Отсюда следует, что, во-первых, интен- [c.14]

Из П М Р - спектра видно, что соединение имеет два сорта протонов, дающих два сигнала синглет при 2,62 м. д. и группу линий от 7,7 до 8,2 м. д., относящиеся по интенсивности как 1 1. На основании химического сдвига сильнопольный синглет может быть отнесен к сигналу СНз-группы при ароматическом кольце. Слабопольные же сигналы несомненно принадлежат ароматическим протонам (см. ПУ).. [c.225]

Влияние растворителя на химические сдвиги ароматических протонов замещенных индолов [c.160]

Величины химических сдвигов ароматических протонов [c.30]

Для ароматических протонов исходя из электронных плотностей и химического связывания можно ожидать, что химические сдвиги будут сопоставимы с химическими сдвигами в алкенах. Однако сигнал протонов бензола соответствует (5 = 7,27 (для этилена й = 5,28). И это не единственный случай. Найдено, что ароматические протоны в целом на 1-2 м.д. менее экранированы, чем олефиновые протоны. Объяснение этому факту мы узнаем позднее. [c.228]

Область химических сдвигов й для ароматических протонов составляет от 6,5 до 9. Столь широкий диапазон значений химических сдвигов определяется влиянием заместителей, главным образом мезомерными эффектами. В качестве примера рассмотрим анилин и нитробензол, спектры которых приведены на рис. 9.3-22 и 9.3-23. Химические сдвиги для протонов в анилине меньше, чем для протонов в бензоле (й = 7,27). Для нитробензола, однако, все значения превышают эту величину. Различия между химическими сдвигами [c.228]

Эффекты нескольких заместителей на химические сдвиги ароматических протонов являются аддитивными. [c.229]

Можно ожидать, что наведенное магнитное поле, возникающее за счет циркуляции электронов при введении молекулы во внещнее магнитное поле, будет влиять на химические сдвиги протонов в Н-ЯМР-спектре. Попл [31] использовал эту модель, пытаясь объяснить количественно дезэкранирование в спектре ароматических протонов в сравнении с олефиновыми протонами. Система циркулирующих я-электронов рассматривалась как магнитный диполь, расположенный в центре кольца возникшее при этом магнитное поле приводило к дезэкранированию кольцевых протонов на 0,14 пм. Эта модель была улучшена [33, 34] заменой пучностей тока, подобных использованным Полингом, на точечный диполь. [c.296]

Отнесению резонансных сигналов в области химических сдвигов ароматических протонов всегда помогает сравнение с химическим сдвигом протонов бензола (7,27 млн.д.). В последующих разделах эффекты экранирования и дезэкранирования также рассматриваются в сравнении с экранированием протонов в молекуле бензола. [c.103]

В спектрах ЯМР замещенных фенолов обобщенные структурные выводы основываются на анализе сигналов ЯМР ароматических протонов, химических сдвигах 50Н свободного гидроксила, определенного путем экстраполяции соответствующей кривой 50Н=Дс) к нулевой концентрации алкилфенолов в I4. Значительный интерес представляют химические сдвиги протонного сигнала 50Н в комплексообразующих растворителях ДМСО и ГМФА и их корреляционный анализ в соответствии с константами заместителей (глава 5). [c.21]

Во многих представляющих практический интерес системах пары ядер с большими разницами химических сдвигов (например, ароматические и алифатические протоны) не взаимодействуют друг с другом. В таких случаях обычная корреляционная последовательность приводит к 2М-спектру, в котором кросс-пики располагаются внутри узкой полосы вдоль диагонали, как показано на рис. 6.6.1, и можно уменьшить размеры матрицы данных без потери информации. В разд. 6.6 [c.508]

Несмотря на то, что пять ароматических протонов неэквивалентны, из-за близких значений химических сдвигов они дают одиночный сигнал 7,25 м.д. в области слабого поля по причине вторичного магнитного поля в бензольном кольце (см. рис. 12.25). Наличие в спектре дублета и септета относительной интенсивности 6 1 характерно для изопропильной группы. [c.557]

Значения химического сдвига (относительно ГМДС как внутреннего стандарта) сигналов от протонов AA BB -систем ароматических ядер, а также волновые числа полосы валентных колебаний, С—С1 даны в таблице. Из приведенных, данных следует, что разность химических сдвигов одинаковых ароматических протонов для пар соединений I и III, II и IV, имеющих идентичную последовательность мостов, но разные заместители X, убывает по направлению от протонов Ai к Вз. Для I и III эта разность составляет 1,049 м. д. и 0,03 м. д., а для II и IV — 1,102 м. д. и 0,056 м. д. для Ai и Вз соответственно, причем при Х = СНз сигналы находятся в более сильном поле, чем при Х = СООН. Это указывает на передачу затухающего индукционного влияния заместителя [c.42]

В спектре ПМР нет сигналов в сильном поле (б < 6,0 м.д.), следовательно, молекула не содержит протонов при насыщенных атомах С. Синглет в очень слабом поле (6 13,2 м. д.) подтверждает наличие карбоксильного протона, а плохо разрешенный мультиплет, находящийся в области химических сдвигов ароматических протонов (б 7,5 м. д.), означает присутствие ароматического ядра. Остальные четыре пика представляют типичную спиновую систему АВ (ожидаемая симметрия, в распределении интенсивности по компонентам, одинаковые расстояния между компонентами асимметрического дублета), а поскольку сигналы находятся в области химических сдвигов олефиновых протонов, следует сделать вывод о присутствии либо фрагмента двузамещенной двойной связи, либо фрагмента =СН—НС=. Высокое значение константы спин-спинового взаимодействия олефиновых протонов (расстояние между компонентами асимметричных дублетов системы АВ составляет 0,25 м. д., что соответствует Jab = 0,25-60 = 15 Гц) может быть связано только с присутствием транс-двузамещенной олефиновой связи (см. ПУШ). Относительные интенсивности сигналов ароматических и олефиновых протонов соответствуют отношению 5 2, что указывает на присутствие фенильной группы (в ней пять протонов). Наличие [c.222]

Величины химических сдвигов, полученные для растворов в различных растворителях, могут не совпадать и потому нуждаются в приведении к стандартным условиям путем введения поправок, особенно в случае использования ароматических растворителей (пиридин, бензол), которые вызывают сдвиги отдельных пиков в спектре. Этот факт иногда находит применение для идентификации пиков в спектрах ЯМР (метод СИАР — сдвиги, индуцированные ароматическими растворителями, см. раздел 3.3.2). Наиболее постоянны химические сдвиги протонов, связанных с атомами углерода, т. е. подавляющего большинства протонов в органических соединениях. Опыт показывает, что растворители и температура изменяют величины их химических сдвигов не более чем на 0,2—0,5 м.д. [c.67]

Девять эквивалентных протонов содержит радикал трет-бутил (СНз)зС—, и синглет при 1,28 м, д. могли дать его протоны. Метильная группа содержит три эквивалентных протона, а химический сдвиг ее свидетельствует о том, что она непосредственно связана с 5р -гибридизованным атомом углерода (2,28 м. д.). Четырехпротонный сигнал в слабом поле в области 6,9—7,4 м. д. можно отнести за счет бензольного ядра, а по виду мультиплета можно сказать, что неизвестный углеводород представляет собой п-дизамещенный бензол, ароматические протоны которого дают систему протонов АА ВВ. На основании этого анализа можно считать, что углеводород имеет структуру СНз — СаН4 С(СНз)з, т. е. структуру п-трет-Ьухит.-толуола. [c.156]

Следовательно, существуют только два химических сдвига. Как можно видеть из рис. 9.3-31, сигналы в части спектра, соответствующей резонансу ароматических протонов, абсолютно симметричны, что в случае двузамещенного производного бензола СбН4ХУ прямо указывает на пара-изомер (заметим, од- [c.243]

Яй С Р-скекикр. . Характеристика мультиплетности, ширины и симметричности сигнала ароматических протонов 5ар. Наличие или отсутствие концентрационной зависимости химического сдвига гидроксильного протона ЗОН в I4. Химический сдвиг 50Н в среде комплексообразующего растворителя — диметилсульфоксида (ДМСО) или гексаметилфосфорамида (ГМФА). Данные по химическим сдвигам сигналов ЯМР ароматических протонов, а также БОН в растворе ГМФА относятся к частоте 60 Мгц (спектрометр Varian-A-60), данные по 50Н мономерных молекул — к частоте 20,529 Мгц. [c.19]

Задача 13.7. Как можно объяснить следующие различия химических сдвигов ароматических протонов бензол т 2,63 (6 7,37) толуол т 2,83 (6 7,17) я-кснлол т 2,95 (6 7,05) езитилен т 3,22 (6 6,78) [c.411]

Н для с (т 2,9, б 7,1) — это ароматические протоны, следовательно, имеют дело с дизамещенным бензолом — С Н . Химический сдвиг ЗН для Ь (т 7,72, б 2,28) характерен для бензильных протонов, т. е. имеем СНд—С Н4—. Остается С4Н9, который с точки зрения 9Н для а (т 8,72, б 1,28) должен быть —С(СНа)з поскольку метильные группы отделены от кольца одним атомом углерода, то их сдвиг почти такой же, как для обычной алкильной группы. Соединение представляет собой /лрет-бутилтолуол (характер поглощения ароматических протонов свидетельствует о том, что это пара-изомер). [c.415]

Интересна также зависимость от природы растворителя спектра ЯМР Н фенилацетилена. В табл. 6.7 указаны химические сдвиги алкинового протона этого углеводорода в ряде растворителей [273]. В большинстве растворителей (за исключением ароматических) алкиновый протон дезэкранируется. Соответствующий сдвиг резонансного сигнала в слабое поле объясняли слабым специфическим взаимодействием между ал-кином (как донором протонов) и электронодонорными группировками растворителя [273]. В ароматических растворителях сдвиг сигнала алкинового протона в сильное поле обусловлен магнитной анизотропией молекул таких растворителей (см. ни- [c.475]

Причину большого изменения химических сдвигов протонов, участвующих в водородных связях, нельзя искать в одних лишь электростатических взаимодействиях. С одной стороны, очевидно, что в системе с водородной связью X—Н--- электрическое поле должно изменять электронную природу ковалентной связи X—Н таким образом, что протон будет дезэк-ранироваться. С другой стороны, протон может испытывать влияние анизотропии соседней группы . Если протон связан примерно с центром я-электронного облака ароматического растворителя, то эффект кольцевого тока приводит к большому сдвигу резонансного сигнала этого протона в сильное поле (табл. 6.7), намного превосходящему смещение химического сдвига в слабое поле, обусловленное любым другим фактором. Водородная связь с участием л-электроноз ароматического или гетероциклического кольца представляет собой единственный тип водородной связи, который приводит к сдвигу резонансного сигнала протона в сильное поле. [c.476]

Здесь 6ар — химический сдвиг резонансного сигнала протона в ароматическом растворителе (например, в СеНе или СвОе), а бр — химический сдвиг того же сигнала в алифатическом растворителе (например, в ССЦ или СОСЦ). Положительная величина Аб(ИАРС) соответствует сдвигу в слабое поле по сравне-Бию с положением сигнала в алифатическом растворителе. Величина Аб(ИАРС) может достигать 1,5 мли , что позволяет использовать эффект ИАРС для решения многих структурных, -стереохимических и конформационных проблем [3, 232—234, 408]. Возможность применения для тех же целей Аб( С-ИАРС) пока не ясна, так как химические сдвиги С изменяются в гораздо более широком диапазоие, чем сдвиги Н, и поэтому эф- [c.478]

Область ароматических протонов содержит пять сигналов, из которых пики, обозначенные номерами 2, 3, 5 я 6, составляют два дублета, получающиеся в результате спин-спинового взаимодействия типа АХ. Константа (2,4 гц) характерна для спин-спинового взаимодействия между водородными атомами следовательно, взаимодействуют протоны Н" и Н из них больший сдвиг относительно ТМС следует приписать протону Н который дезэкранирован карбонильной группой хиноидного кольца. Тот факт, что протоны кольца С находятся в л вта-положении друг относительно друга, подтверждается химическими данными метоксигруппы в этом кольце также находятся в жвта-положении одна относительно другой. Оставшийся ароматический сигнал 4 можно приписать протону, присоединенному к 2-положению кольца А, так как если бы этот протон был в 4-положении, то он был бы дезэкранирован [c.112]

ПМР-спектр типичного ароматического нитросоединения показан на рис. 6.44. Нитрогруппа смещает сигналы ароматических протонов на несколько десятых миллионных долей в слабое поле по сравнению с сигналами протонов бензола. Другие примеры этого влияния описаны в разд. 6.9. Химические сдвиги а-протонов по огношению к нитрогруппе подчиняются обычному порядку, хотя и с необычно малыми инкрементами, величины которых зависят от разветвления у углерода, несущего а-протон (разд. 6.14) [c.366]

В спектрах ПМР акстрактов наблюдается обычный набор полос протонов Иа, Н , Нр и Ну [111. Пики с химическим сдвпгом при 0,9 ы. д. принадлежат СНз-группам в у-положении нa ып eн-ного фрагмента молекулы (Ну) инк наибольшей интенсивности принадлежит группам СН, и СН — химический сдвиг 1,25 м. д. (Нр) и сигналы в области 2,0—3,0 м. д. соответствуют группам сс-СНз, ос-СН.2 и а-СН(На). В области 6,4—8,0 м. д. проявляются сигналы ароматических протонов (На). По методике [12] рассчитаны среднее распределение протонов между различными структурными фрагментами молекул путем экстраполяции результатов интегрирования ПМР-спектров, структурно-гр шповые параметры средних молекул, дающие представление о природе соединений в экстрактах (табл. 3). Из табл. 3 следует, что средние молекулы экстрактов, выделенных одно- и двухступенчатой экстракцией, состоят не более чем из одной структурной единицы т = 0,8— 1,2), в которой сконденсированы 0,7—0,8 ароматических и 1,1 — 1,3 нафтеновых колец. В средней молекуле в составе ароматических ядер содержится 25—30 % атомов углерода, в нафтеновых циклах — 29—34 % и в парафиновых цепочках или заместителях — 36—46 %. Лишь в одном блоке пз пяти имеется гетероатом, т. е. большинство из них обладает чисто углеводородным составом. Каждый фрагмент в среднем может содержать не более трех заместителей, преимущественно коротких. Достаточно высокая степень замещ,енности ароматических колец в молекуле (Оа = 0,54—0,58) позволяет предположить, что один из заместителей может располагаться у ароматического кольца, а другие связаны с насыщенным циклом. [c.127]

Смотреть страницы где упоминается термин Сдвиг химический и ароматические протоны: [c.289] [c.131] [c.546] [c.131] [c.73] [c.64] [c.32] [c.39] [c.12] [c.67] [c.72] [c.86] [c.109] [c.38] [c.67] [c.186] [c.204] [c.507] [c.62] [c.24] [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология