Галогенирование окислительное

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Из фосфора или треххлористого фосфора и спирта путем окислительного галогенирования без предварительного выделения эфиров фосфористой кислоты получают в основном триалкилфосфаты низших спиртов [c.14]

Реакция нитрования алканов имеет свободнорадикальный характер, является окислительно-восстановительной и сопровождается в отличие от реакции галогенирования не только замещением Н-атома, но и окислительным расщеплением С-С-связей. Реакция имеет большое промышленное значение и выполняется в нескольких вариантах. Наиболее старый способ нитрования алканов в растворе выполняется с помощью разбавленной НКОз (10— 20%) при 140 °С в автоклавах под давлением [c.343]

Обратите внимание Поскольку окисление алканов имеет радикальный механизм, их относительная активность в окислительных реакциях изменяется в том же ряду, что и при галогенировании. Легче всего окисляются сильноразветвленные алканы, поскольку из них образуются устойчивые третичные радикалы. Труднее всего окисляются алканы линейного строения, что и находит отражение в значениях октановых чисел. [c.160]

За исключением дегидратации спиртов и кислот, а также, возможно, галогенирования бензола и толуола, до сих пор нами рассматривались реакции окислительно-восстановительного или гетеролитического типа. Значительно меньше надежных данных имеется в литературе по закономерностям подбора катализаторов для реакций кислотно-основного или гетеролитического типа, к рассмотрению которых мы теперь переходим. Почти ни в одной йз таких работ нет сведений о величине поверхности твердых катализаторов или [c.169]

Введение, обмен и окислительно-восстановительные превращения функциональных групп — широко используемый прием органического синтеза. К этой группе химических превращений, в частности, относятся реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, ацилирования, восстановления нитросоединений, альдегидов, кетонов, окисления первичных и вторичных спиртов, гомологов бензола, реакции гидридного обмена, замещения диазогруппы галогенами и окси-группой. [c.83]

В качестве исходных полимерных углеводородов обычно применяют полиэтилен, полипропилен или их сополимеры . Описано также окислительное хлорфосфинирование галогенированного полиэтилена . [c.15]

В то же время трудно дать какую-то принципиальную основу для причисления тех или иных реакций к окислительно-восстановительным, не нарушая при этом установившихся в этой области традиций. Так, можно было бы назвать замену менее полярной ковалентной связи более полярной окислением по отношению к атому, несущему в конечном состоянии больший положительный дробный заряд, чем в начальном. Аналогично можно было бы определить также восстановление как увеличение дробного отрицательного заряда. Однако в таком случае в разряд окислительно-восстановительных реакций попали бы такие, как, например, радикальноцепное галогенирование или даже гидролиз алкилгалогенидов. Однако эти процессы, по традиции не причисляемые к окислительно-восстановительным, удобно классифицировать, [c.401]

Процесс галогенирования сопровождается окислительными реакциями, которые приводят к образованию кислородсодержащих соединений. [c.178]

Радиационная стойкость силоксановых масел аналогична их окислительной стабильности . Диметилпроизводные проявляют большую склонность к гелеобразованию по сравнению с фенил-производными. Наименее стабильны галогенированные силоксановые масла. [c.153]

При нагревании ароматических сульфокислот в присутствии сильной кислоты сравнительно легко происходит элиминирование сульфогруппы. В электрофильных реакциях, например при нитровании или галогенировании, сульфогруппа легко замещается на такие электрофильные группы, как нитрогруппа или галоген. Реакции замещения, сопровождающиеся десульфированием, протекают при обработке сульфокислот в жестких условиях, например при щелочном плавлении. Широко известный метод щелочного плавления применялся для получения не только фенолов, но и нитрилов, тиоцианатов и карбоновых кислот, если в реакции использовались соли щелочных металлов с такими анионами, как " N, "S N и НСОО". В присутствии солей меди ароматические сульфокислоты подвергаются окислительному десульфированию с образованием фенолов. [c.458]

Атом галогена в Ы-галогенированных соединениях (например, бромсукцинимид, хлорамин Т) находится в такой степени окисления относительно азота, что имеет некоторый положительный заряд, а потому проявляет окислительные свойства. Фридмен описал макрометод определения такого галогена путем непрямого использования реакции Фишера (см. раздел ХИ-В этой главы). Образец (3 мг-экв), растворенный в воде или метаноле, обраба-тыва ют иодидом калия в уксуснокислом растворе. При этом происходит реакция [c.422]

Большой практический интерес представляет окислительное галогенирование алканов, например, пропусканием смеси углеводородов, НС1 и Оа над катализатором (хлорная медь) при 400" С [c.457]

Мы уже видели (см. Галогенирование, 4), что введение хлора в ароматическое ядро вызывает перезарядку атома углерода, являющуюся окислительным процессом [c.79]

Фотохимическое инициирование свободных радикалов под действием солнечного УФ-излучения наиболее активно протекает на поверхности воды и почвы и может существенно влиять на окислительную деградацию органических ксенобиотиков. Оно может происходить по механизмам гомогенного расщепления связи (расщепление галогенированных углеводородов, нитроксильных соединений, пероксидов, азосоединений, фотолиз нитрата и нитрита), переноса заряда (в комплексах железа, меди, при взаимодействии [c.290]

См. также Гомолиз беизилированне 3/1043 бимолекулярные 2/831 галогенирование 1/954 гидрогалогенирование 1/1084 дезаминирование 2/17, 379 деструкция полимеров 2/39 заместительные 1/140 2/313, 314, 831, 1021, 1251, 1252 и давление 1/1217 кинетика 2/898 металепсия 1/952, 953, 1162 нитрование 3/530 окислительно-восстановительные 3/665 по Коупу 2/966 по Меервейиу 3/10 по Пшорру 4/278, 279 присоединительные 1/1084 2/746 4/176 [c.585]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Из числа основных реакций, используемых при синтезе полиинов, в приведенной выше схеме синтеза [182] применение нашли три реакции конденсация броммагниевого производного этинильного соединения и карбонильного соединения, дегидрот галогенирование и окислительная конденсация. Указанные реакции часто дополняют друг друга, и в некоторых случаях позволяют синтезировать искомое соединение различными путями. Так, в приведенном выше примере реактив ацетат меди — пиридин служит как для дегидрогалогенирования, так и для окислительной конденсации. Попытки "осуществить конденсацию полиинов с концевыми тройными связями по обычной реакции Глязера не увенчались успехом, по-видимому, из-за ничтожно малой растворимости производного одновалентной меди. [c.297]

Процесс галогенирования протекает путем электрофильной атаки положительно заряженного ( окисленного ) иона галогена, но детально механизм галогенирования не известен. В наиболее важных типах окисления в качестве окислительных агентов используются молекулярный кислород и оксигеназные ферменты. Гидроксилирование ароматических колец этими ферментами обычно сопровождается эффектом NIH-сдвига , при котором замещаемый водород частично обменивается с водородом при соседнем атоме углерода считается, что промежуточными соединениями в этом процессе являются ареноксиды (схема 8) (см. также разд. 30.3.5). [c.428]

Вместе с тем многообразие и большое своеобразие органических реакций приводит к необходимости и целесообразности их классификации по другим признакам 1) по электронной природе реагентов (нуклеофильные, электрофильные, свободнорадикальные реакции замешения или присоединения) 2) по изменению числа частиц в ходе реакции (замещение, присоединение, диссоциация, ассоциация) 3) по частным признакам (гидратация и дегидратация, гидрирование и дегидрирование, нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование, формилирование, карбоксилирование и декарбоксилирование, энолизация, замыкание и размыкание циклов, изомеризация, окислительная деструкция, пиролиз, полимеризация, конденсация и др.) 4) по механизмам элементарных стадий реакций (нуклеофильное замещение 8м, электрофильное замещение 8е, свободнорадикальное замещение 8к, парное отщепление, или элиминирование Ё, присоединение Ас1е и Ас1к и т. д.). [c.184]

НЕФТЕХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ, проиэ-во крупнотоннажных орг. и неорг. продуктов на основе нефт. фракций, прир. газа и газов нефтепереработки. Важнейшие из продуктов Н. с.— этилен, аммиак, пропилен, бензол, дихлорэтан, этилбензол, толуол, стирол, бутилены, винилхлорид, окись этилена, бутадиен, ксилолы, этиленгликоль, изопропиловый и этиловый спирты. Осн. процессы, к-рые использ. в Н. с.,— пиролиз, дегидрирование (в т. ч. окислительное), галогенированне, окисление, гидратация, гидрирование, алкилирование, аммонолиз и др. [c.376]

Основными реакциями с участием ВгС1 в сточных водах являются окислительно-восстановительные реакции, приводящие к образованию бескислородных галогенидов. Почти все количество остаточного галогена вступает Ь реакции окисления. Общий выход галогенированных продуктов оценивается менее чем 1% от использованной дозы галогена. Органические восстановители, такие, как спирты, альдегиды, амины и меркаптаны, окисляются хлоридом брома с образованием неядовитых продуктов реакции— хлоридов и бромидов, например [c.141]

В некоторых случаях происходит окислительное галогенирование, например из 2,5-дикетопиперазинов получаются смеси моно-и дихлорпиразинов. Эта необычная реакция, по-видимому, идет через стадию промежуточного бис-имидоилгалогенида схема (55) . Выход отдельных продуктов существенно зависит от [c.157]

Расширительная трактовка, относящая к окислительному галогени-рованию любые реакции, в которых не образуется восстановленная форма галогена [533], в том числе все случаи галогенирования реагентами Hal—X (SO2 I2 и др.), восходят к классификации реакций на основе формального понятия степени окислшия [132, с. 107 538], не соошетствующей классифи-жации оо типам реагентов (ом. разд. 2.2). [c.205]

При бромировании гораздо шире, чем при хлорировании применяется окислительное галогенирование с генерированием галогена из галогеноводорода. Окисление НВг, образующегося при бромировании молекулярным бромом, с целью исключить потери брома (50%) в виде аниона является общеупотре-бимым технологическим приемом. Это обусловлено тем, что бром много дороже хлора, а бромид-анион окисляется гораздо легче хлорид-аниона. Окислителем чаще всего служит- хлор, раствор гипохлорита натрия или пероксида водорода, а при бромировании в концентрированной серной кислоте или олеуме --сам растворитель. Иногда выделяющийся НВг улавливают и регенерируют бром в отдельной технологической стадии. [c.226]

Как было указано раньше, пиролитическому разложению органических соединений могут сопутствовать другие процессы, как-то гидролиз, окислительно-восстановительные реакции,конденсация и др. Интересной иллюстрацией этого многообразного процесса служит поведение многих галогенсодержащих органических соединений, выделяющих при пиролизе не только галоггноводо-родную кислоту, но и, как это ни странно, одновременно и свободный галоген, образующийся в значительном количестве в результате вторичных реакций. Это можно доказать тем, что при нагревании сухой смеси галогенированного органического соединения с карбонатом натрия или с окисью магния получается только галогенид натрия или магния. Следовательно, галоген образуется, по-видимому, в результате окисления воздухом ранее получившейся безводной галогеноводородной кислоты [c.97]

В книге впервые сделана попытка совместить теоретические и технологические вопросы перспективных органических реакций (окислительное дегидрирование, галогенирование и деалкилирова-ние, окислительная дегидроконденсация и этерификация, окисли- . > [c.2]

Добавки галогенпроизводных промотируют окислительноё дегидрирование углеводородов и, таким образом, повышают их степень конверсии в сопряженном процессе, а также в ряде случаев увеличивают селективность реакций неполного окисления и окислительного аммонолиза. При каталитическом окислении близким к эквимольному количеством кислорода галогеноводо-роды поставляют органическому веществу атомы галогена, обеспечивая протекание окислительного галогенирования. [c.41]

В гл. 1 хлорирование парафина было представлено как пример типичного гомолитического окисления. Хотя практически замещение на галоген часто является неудобным, непрямым окислительным путем, за которым должны следовать трудный гетеролитический гидролиз или элиминирование, его теоретические аспекты очень важны, поскольку так же, как и изучение аутоокисления, оно раскрывает пути овладения кинетикой гомо-лнгических процессов окисления. Изучение галогенирования [c.26]

Цепные реакции имеют большое теоретическое и практическое значение. Многие процессы окисления и горения, крекинга, полимеризации, галогенирования — цепные. Цепные окислительные реакции протекают иворганизме человека. В результате образуются витамины Е и С, обрывающие цепь. [c.119]

Для получения высокомолекулярных полимеров обычно пользуются суспензионным методом. Полимеризацию трифторхлорэтилена проводят в присутствии инициаторов (неорганических перекисей или окислительно-восстановительных систем) в воде при соотношении мономер вода от 1 1 до 1 2 в качестве стабилизатора (эмульгатора) используют галогенированные соли органических кислот. Процесс ведут в автоклаве с мешалкой и рубашкой при 20—80 °С, давлении 3,5—17 ат и pH среды 2,5—3 для регулирования pH в реакционную среду вводят буферные соли. Полимеризацию ведут до конверсии 79—90% мономера в полимер. Незаполимеризовав- [c.198]

Подобно другим физико-химическим методам анализа в полярографии (в книге рассматривается, главным образом, классическая или так называемая полярография постоянного тока) широко используются химические реакции с целью решения аналитических задач. При этом химические реакции позволяют получить важные для анализа разультаты повысить избирательность за счет смещения полярографической волны в нужную область потенциалов, понизить предел обнаружения благодаря использованию каталитических реакций, перевести полярографически неактивные соединения в активную форму. Применяют самые различные реакции комплексообразование, окислительно-восстановительные реакции, нитрование, получение аминометилольных производных и производных с азометиновой группой, нитро-зирование, галогенирование и др. [c.13]

Свободнорадикальное замещение. По-видимому, наиболее важным примером реакции этого типа является галогенирование, которое осуществляется достаточно легко под действием фтора, хлора и брома. Фторирование — очень энергичный процесс, который может протекать даже взрывоподобно, и при использовании достаточного количества фтора происходит замена всех водородных атомов алкана с образованием перфторпроизводных. Иодирование, как правило, провести не удается, и для его осуществления необходимо наличие таких окислительных агентов, как азотная кислота или окись ртути(П), чтобы удалить образующийся иодистый водород, иначе восстанавливающее действие последнего будет вызывать реакцию, обратную иодированию. [c.255]

Пероксид водорода также сильный окислительный агент. Он участвует в различных реакциях, катализируемых пероксидазами. Наиболее необычная - биологическое галогенирование в присутствии ферментов хлоропе- [c.318]

В окислительных реакциях подготовительного метаболизма, протекающих в аэробных условиях, в качестве конечного акцептора электронов выступает кислород. Перенос электронов к конечному акцептору - процесс экзергонический и позволяет микробам получать энергию для метаболизма и роста. Однако как конечный акцептор электронов кислород, хотя и с меньшим выходом энергии, может быть замещен такими окисленными неорганическими соединениями, как нитрат, оксиды металлов (наиболее часто марганца или железа), сульфаты, диоксид углерода или галогенированные органические соединения в процессах анаэробного или аноксигенного распада восстановленных соединений. [c.327]

Как показано в работе [16], галогенирование пропиленсульфида в присутствии воды или соляной кислоты приводит к продуктам окислительного раскрытия цикла, которым приписано строение 2-галогенизопропил-сульфогалогенидов [c.256]