Винильные и этильные группы

Продуктов превращения метана на селективном для их образования катализаторе заключается в предотвращении процесса отщепления винильных и этильных групп (18) от продуктов уплотнения или в окислении винильных и этильных групп двуокисью углерода либо в изменении структуры самого процесса поликонденсации, т. е. вместо схемы, изображенной на рис. 6, должна быть какая-то другая. [c.199]

Это объясняется, очевидно, более высокой степенью сопряжения в этой молекуле. Как и в предыдущих веществах, после восстановления винильная группа превращается в электронодонорную этильную группу, в результате чего сдвигается в отрицательную область потенциалов. [c.94]

Четыре метильные и четыре этильные группы Четыре метильные, две винильные и два остатка пропионовой кислоты Четыре метильные группы и четыре остатка пропионовой кислоты Четыре метильные, две этильные группы и два остатка пропионовой кислоты Четыре метильные, две а-оксиэтильные группы и два остатка пропионовой кислоты Четыре остатка пропионовой кислоты и четыре остатка уксусной кислоты [c.318]

Подобные триазины испытывают два рода превраш ений. 2-Галоид-этильную группу через ацетат можно легко превратить в оксиэтильную или винильную группу, с другой стороны, трихлорметильная группа у триазинового кольца при действии нуклеофильных агентов легко замещается на различные остатки. [c.289]

Хлорофилл содержит винильную группу при цикле I и этильную группу при цикле II (в отличие от гема, обладающего двумя виниль-ными группами в этих положениях). В различных стадиях вышеприведенного расщепления винильная группа гидрируется до этильной (нанример, при переходе от соединения II к IV или от III к IX). [c.634]

Важное значение здесь, по-видимому, имеет пространственный фактор. Дело в том, что винильная группа (все пять атомов которой расположены в одной плоскости) создает меньше пространственных препятствий (сравнительно с этильной группой) для достижения переходного состояния 2-реакции, в которой реакционный центр — атом углерода и три связанные с ним заместителя — должны располагаться в одной плоскости [c.138]

Как видно на схеме, у цитохрома с в положениях 2,4 вместо двух винильных групп находятся замещенные серой этильные группы, которые образованы за счет атомов серы двух цистеиновых остатков полипептидной цепи белка. [c.267]

Инфракрасные спектры гидрированного полибутадиена вполне подобны спектрам промышленного полиэтилена [IV]. Некоторое различие можно вполне логично объяснить наличием более высокой непредельности и иным ее характером в гидрированных полимерах. Имеется также определенная полоса поглощения при 12,9 /г, на которой только у полиэтилена обнаруживается широкое плечо. Это, вероятно, обусловлено наличием этильных групп, образовавшихся в результате насыщения боковыми винильными группами. Наконец, дуплет, обусловленный деформационными колебаниями водорода в метиленной группе, показывает более слабую полосу поглощения при 13,7 1, чем при 13,9 1. У полиэтилена обе эти полосы имеют обычно сравнимую интенсивность. Этот тип отклонения принят как показатель сравнительно низкой кристалличности полиэтилена. Однако такая интерпретация до некоторой степени спорная. [c.170]

Другая группа оксидаз, называемая гемопротеидами, содержит в качестве простетической группы гемин или родственные ему соединения. Гемоглобин, каталаза и пероксидаза содержат в качестве простетической группы Г61М. В гемоглобине железо находится, в восстановленной форме, в каталазе — в окисленной. Цитохром с имеет несколько отличную простетическую группу, в которой не содержащий железо порфирин, называемый порфирином с (Теорелл), содержит два остатка цистеина, связанных в а-положении с этильными группами, заменяющими винильные группы в порфирине гема. Цитохром с служит переносчиком электронов, изменяя валентность железа [c.721]

Вернемся теперь к вопросу о противоречиях относительно момента осуществления восстановления винильной группы при С-8 кольца В. Два факта свидетельствуют о том, что эта реакция может происходить до построения кольца Е. Во-первых, промежуточные соединения типов (606), (616), (626), еще не имеющие кольца Е, уже обладают восстановленными боковыми цепями в положении 8 [87]. Во-вторых, фермент, присутствующий в бесклеточном экстракте этиолированных проростков пшеницы, восстанавливает винильные группы метилового эфира Mg-протопорфнрина IX (57) в 20 раз эффективнее, чем такие же группировки в метиловом эфире Mg-3,8-дивинилфеопорфирина (64а) [88]. Интересно отметить, что, как и ожидалось, для процесса восстановления необходимо присутствие восстановленного пиридиннуклеотида, а в ходе этого процесса один из атомов водорода мигрирует от С-4 пиридиннуклеотида к боковой этильной группе порфирина [88]. [c.663]

Винильная группа при С-8 образующегося продукта — метилового эфира магний-3,8-дивинилфеопорфирина аб (5.64) — затем подвергается насыщению до этильной группы, и образуется протохлорофиллид а метиловый эфир магнийвинилфео-порфирина Об (5.65)]. Вместе с тем есть много аргументов в пользу того, что восстановление винильной группы может происходить до образования изоциклического кольца. [c.206]

Все обычные природные желчные пигменты можно считать производными протопорфири-на-1Х (см. разд. Б Порфирины ), получаемыми окислительным расщеплением а-метиленовой связи. Поэтому они обозначаются 1Ха, и положение боковых цепей, таким образом, оказывается фиксированным. Боковые цепи либо идентичны таковым в протопорфиринах, либо винильные группы замещены этильными (тиезо-соединения) или в фикохромопротеинах, по-видимому, а-замещенными этильными группами, довольно прочно связанными с белком. [c.174]

Классификация порфиринов исходит из типа заместителей его боковых цепей. Наиболее важными считаются следующие классы этиопорфирины, которые имеют в качестве заместителей четыре метильные и четыре этильные группы мезопорфирины с четырьмя метильными, двумя этильными и двумя карбоксивинильными группами протопорфирины, содержащие четыре метильные, две винильные и две карбоксиэтильные группы, и копропорфирины с четырьмя метильными и четырьмя карбоксиэтильными группами. [c.411]

Винильные и этильные группы. Винильные группы, находящиеся в а- или 7-, но не в З-положении по отнощению к гетероатому азота, легко присоединяют воду, спирты, аммиак, амины, -кетоэфиры, цианистый водород, сернистую кислоту, 2-пиколин и т. д. (реакции Михаэля) [пример 2-винилпиридин и диметиламин дают (684)]. Известны также обычные реакции ненасыщенных соединений (пример 2-стирилниридин685686). Как и следовало ожидать (ср. стр. 73), в случае присоединения по Михаэлю и присоединения воды наблюдается обычная ориентация (686->687). [c.101]

Линии в слабом поле —это резонансные сигналы протонов гема и имидазола Гис-93 (Гис-/ 8), сдвинутые вследствие сверхтонкого контактного взаимодействия. Их отнесение было сделано по интенсивностям путем сопоставления со спектрами модифицированных миоглобинов, содержащих гем-группы, в которых места винильных групп протопорфирина IX занимали протоны и этильные группы [59], а также на основании наблюдаемого влияния ксенона и циклопропана на спектр цианоферримиоглобина [61]. Эти молекулы, хотя они инертны, способны связываться миоглоби-ном, присоединяясь к гидрофобной части молекулы с обратной стороны гем-группы, т. е. со стороны Гис- 8. При отнесении сигналов учитывались также пространственные эффекты и влияние токов циклопропапового кольца, которые мы здесь не будем обсуждать. Пики а с интенсивностью, соответствующей трем прото- [c.370]

В ряде работ [100—107], посвященных спектрам ЯМР Н элементорганических соединений кремния и германия, проведено систематическое изучение влияния заместителей / на химический сдвиг водорода, присоединенного к Ме в замещенных гидридах а также на химический сдвиг метильной и этильной групп в соединениях СНзМе/ 1/ 2- з и С2НбМе/ / 2/ з, где Me=Si, Ge. Для соединений с алкильными заместителями R, найдено линейное соответствие химического сдвига сумме значений индукционных констант а заместителей. Для ряда других / , особенно для винильных и алкоксигрупп, наблюдаются заметные отклонения от соответствующих прямых. Причиной отклонения, наряду с неучтенными пространственными факторами и межмолекулярными эффектами, может являться образование d —р связей Ме—(где — —0R и — H= 1-I2). [c.422]

Мезопорфирин з4Hз804N4 получается в результате мягкого восстановления гемина или протопорфирина йодистым водородом или каталитически. В этом порфирине обе винильные группы протопорфирина замещены на этильные группы [c.623]

Для синтеза 1-впннл-3 (5)-за.меп енных 1,2,4-трпазолов был использован метод оксиалкилирования 3(5)-замещенных триазола (Пб, в) этиленх.лоргидрином с последующим превращением оксн-этильной группы в винильную. Предполагалось, что варьированием условий реакции, а также использованием различных методов разделения изомеров нам удастся получить индивидуальные изоме- [c.96]

СНа=СН—О—СН2СН3 мультиплеты (триплет — квартет) от протонов этильной группы находятся при 1,1 и 3,5 м. д. Другие сигналы обусловлены винильной группой. Пик при 6,5 м. д. отвечает =СН—О— протону, неодинаково расщепляющемуся на двух других винильных протонах. Концевые СНа-протоны, лишь незначительно взаимодействующие друг с другом, приводят к появлению семи линий в интервале от 3,8 до 4,4 м. д. (см. разд. 2-6,В). [c.674]

Введение в структуру каучуков винильных или этильных групп позволяет проводить вулканизацию малыми количествами перекисей, не оставляющих активных остатков и обеспечивающих образование более густой и упорядоченной сетки в процессе вулканизации. Резины из винилсилоксановых каучуков превосходят резины из диметилсилоксанового каучука по сопротивлению деструкции и накоплению остаточных деформаций сжатия. [c.141]

Ивакура с сотр. , а также Тамикадо показали, что ни перемещение винильной группы из положения 2 в положение 4, ни введение метильных или этильных групп не влияют на константы сополимеризации винилпиридина, если сополимеризация протекает в массе. Однако при сополимеризации в водных растворах константы сополимеризации зависят от pH системы По-видимому, все же длина боковой цепи не влияет на константы сополимеризации до тех [c.382]

Ион водорода, необходимый для образования этильной группы из винильной, поставляется примесями [31] или возникает за счет отрыва его от молекулы диметилформамида по схеме [32] [c.44]

После восстановления винильная группа превращается в элек-тронодонорную этильную группу и совместные действ-ия всех алкильных групп вызывают сильное смещение потенциала восстановления бифенила в отрицательную область потенциалов. Вторая волна 4-метил-4 -винилдифенила смещена в отрицательную область настолько, что при полярографировании на фоне иодида тетраэтиламмония она сливается с волной восстановления фонового электролита. Волну бифенильного ядра этого соединения удается получить также на фоне 0,05 н. раствора иодида тетраэтиламмония в диметилформамиде. [c.44]

Дальняя спин-спиновая связь ацетиленового и винильных протонов, наблюдавшаяся в винилацетилене, обычно проявляется и в спектрах производных винилацетилена по винильной группе. В спектре г мс-1-диэтиламинобутен-1-ина-3 (см. рис. П-28) константа дальней связи достигает 2,5 гц. Снектр содержит, помимо типичного сигнала этильной группы (квартет и триплет), характерный квартет ДВ винильных протонов. Низкопольная часть этого квартета принадлежит протону по соседству с электроотрицательным атомом азота. Компоненты более высокопольной части дополнительно расщеплены в дублет вследствие дальней связи с ацетиленовым протоном, сигнал которого также расщеплен. В спектре удается наблюдать только один из дублетов высокопольной части квартета АВ, в то время как др той перекрывается с квартетом СН -групп. Однако указанных данных уже достаточно для полного анализа спектра. Но существу, для этого спектра допустим анализ I порядка. [c.231]

Превращение хлоринов в порфирины может произойти в результате преобразования винильной группы в этильную и исключения карбонильной группы. Это превращение вызывает дегидрогенизацию с одновременным образованием еще одной этильной группы. Таким образом, хлорин преобразуется в порфириновый пигмент. [c.172]

Скорость каталитического расщепления циклосилоксанов под действием уксусного ангидрида в присутствии хлорного железа уменьшается при замене метильных групп у атомов кремния на винильные, этильные и 3, 3, 3-трифторпропильные группы. При расщеплении метил (3,3,3-трифторпропил) циклосилоксанов их реакционная способность падает при переходе от циклотрисилоксана к циклотетрасилоксану и циклопентасилоксану [1039]. [c.99]

Разработанная во ВНИИСК методика анализа состава полисилоксанов с помощью реакционной газовой хроматографии [8] применялась для количественного определения силоксановых звеньев, содержащих винильные, этильные и фенильные группы. В результате отщепления этих радикалов образуются соответственно этилен, этан и бензол, количество которых и определяют хроматографически. [c.34]

Для получения небольших количеств чистого винилкарбазола используют три способа синтеза. Они состоят в том, что сначала получают упомянутый в предыдущем разделе N-этилкарбазол, замещенный при р-углерод-ном атоме этильной группы. Далее, двойная винильная связь образуется за счет какой-либо из описанных выше реакций. Первый синтез, в результате которого впервые был получен винилкарбазол, провели Клемо и Перкин [955]. Действием Р-хлорэтилового эфира п-толуолсульфокислоты (III) на карбазол (IV) в среде ацетона и в присутствии щелочи они получили 9-(Р-хлорэтил)-карбазол (V), от которого путем нагревания со щелочью отщепили [c.230]

Смотреть страницы где упоминается термин Винильные и этильные группы: [c.1088] [c.183] [c.968] [c.92] [c.93] [c.188] [c.546] [c.137] [c.978] [c.99] [c.686] [c.659] [c.25] [c.25] [c.455] [c.45] [c.65] [c.389] [c.62] [c.68] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология