Присоединение по ацетиленовым связям

Реакция присоединения брома к ненасыщенным соединениям находит широкое применение в органическом анализе для открытия и количественного определения этиленовых и ацетиленовых связей. Качественную пробу на наличие ненасыщенного соединения проводят следующим образом 0,1 г исследуемого вещества растворяют в 2 мл четыреххлористого углерода и добавляют по каплям 5%-ный раствор брома в четыреххлористом углероде. Обесцвечивание раствора брома без одновременного выделения бромистого водорода свидетельствует о присутствии ненасыщенного соединения., [c.559]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ВОДЫ К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ С АЦЕТИЛЕНОВЫМИ СВЯЗЯМИ [c.564]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ С АЦЕТИЛЕНОВЫМИ СВЯЗЯМИ [c.564]

В сравнении с алкенами и алканами ацетилен и алкины-1 проявляют относительно высокую кислотность и легко образуют соли с различными металлами. Электрофильное присоединение к ацетиленовой связи неожиданно проходит менее легко, чем к олефиновым связям, в то время как нуклеофильное присоединение идет относительно легко. Ацетиленовые соединения вступают в ряд интересных реакций циклоприсоединения, индуцируемых термическим или фотохимическим путем. [c.262]

Реакция присоединения брома к непредельным углеводородам широко применяется в органическом анализе для открытия и количественного определения этиленовых и ацетиленовых связей. Количество брома в граммах, присоединяющегося к 100 г органического вещества, получило название бромного числа. Скорость реакции присоединения галогена к непредельным углеводородам зависит от строения углеводорода, катализатора, температуры и других факторов. [c.116]

При гидрировании также наблюдается меньшая скорость присоединения второй молекулы водорода. Однако в описанных выше методах различие в скорости присоединения первой и второй молекул водорода столь мало, что не вызывает затруднений в проведении реакции до конца. Тем не менее было показано, что при действии специального катализатора цинк — дезактивированный палладий — карбонат кальция гидрирование может останавливаться после присоединения одной молекулы водорода. Такое селективное 1 идрирование лежит в основе метода количественного определения ацетиленовой связи. [c.361]

Менее изучены реакции присоединения продуктов серы к соединениям, содержащим ацетиленовую связь. [c.211]

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К АЦЕТИЛЕНОВЫМ СВЯЗЯМ [c.269]

Воспроизводимость селективности от системы к системе очень хорошая, поэтому наиболее эффективный для данной реакции катализатор может быть выбран сейчас с достаточной надежностью. Таким образом, если требуется восстановить ацетиленовую связь в олефиновую и одновременно уменьшить до минимума образование парафина, то палладий будет почти наверняка наилучшим катализатором, тогда как, если желательно образование парафина, иридий и осмий, вероятно, будут наиболее подходящими. Если необходимо восстановить сопряженный диен, то гидрогенизация одной двойной связи лучше всего выполняется на меди или платине, в то время как 1,4-присоединение, видимо, пройдет более успешно при использовании кобальта или палладия. Однако эти выводы следует делать осторожно. Закономерности, которые отмечались до сих пор, наблюдались по необходимости на простейших молекулах. Дальнейшей стадией изучения поведения катализаторов является исследование гидрогенизации более сложных систем, так как другие факторы, особенно стерические, также должны приниматься во внимание. Начало в этом направлении уже положено. Например, селективность имеет тенденцию возрастать с увеличением молекулярного веса так, селективность ди-метилацетилена выше, чем самого ацетилена. Хотя причиной этого [c.460]

Замещенные винильные производные ртути были получены двумя принципиально отличными путями присоединением галогенидов ртути (II) по ацетиленовой связи (процесс, который [c.122]

Соединения, содержащие водород при тройной связи, реагируют с иодистым метиленом и цинк-медной парой, давая соответствующие метилацетилены. Если в молекуле присутствуют также и двойные связи, то присоединение метилена идет либо только по этиленовой связи, либо присоединение по этиленово и по ацетиленовой связям конкурируют [151]. [c.47]

Ацетилены значительно менее реакционноспособны по отношению к дигалокарбенам, чем олефины. Если в одной молекуле имеется как двойная, так и тройная связь, то с высоким выходом получается продукт присоединения но двойной связи, а ацетиленовая связь не затрагивается [136, 137]. При этом безразлично, какая — ацетиленовая [136] или олефиновая [137 — связь занимает концевое положение. [c.207]

Электрофильное присоединение воды, спиртов и кислот к ацетиленам протекает только в присутствии специальных катализаторов (ртутных и медных солей), так как ацетиленовая связь недостаточно реакционноспособна по отношению к электрофильным агентам (см. стр. 231). Механизм этого присоединения выяснен еще не полностью. [c.239]

Были определены [12] относительные скорости реакций самых различных ацетиленовых производных с карбонилом кобальта. При этом не наблюдалось ярко выраженного электронного влияния заместителей. Однако имеются указания, что ацетиленовые производные с объемистыми группами реагируют медленнее. При кинетическом изучении [13] этой реакции замещения с использованием гексина-1 и гексина-2 были получены данные, свидетельствующие в пользу механизма, представленного на рис. 2. Однако проведенное другими авторами исследование кинетики реакций некоторых ацетиленовых спиртов и гликолей с октакарбонилом кобальта [14] показывает, что олектропное влияние заместителе на тройную связь, но-видимому, воздействует на образование комплекса. Эти авторы предполагают, что первой стадией реакции является присоединение ацетиленовой связи перпендикулярно к связи Со—Со, а не гомолитическое расщепление связи Со — Со. [c.214]

Электронные представления об ацетиленовой связи и, < р-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]

Электрофильное присоединение воды, спиртов и кислот к ацетиленам протекает только в присутствии специальных катализато-ров (ртутных и медиых солей), так как ацетиленовая связь недостаточно реакциоиноспоообна при взаимодействии с электрофиль- НЫми агерггами (см. разд. Г,4, введение). Механизм этого присо- единения выяснен еще не полиостью. [c.335]

Промышленно витамин А (содержащий в своей молекуле 20 атомов углерода) получают, постепенно наращивая углеродную цепь с использованием на разных стадиях простых исходных соединений - ацетилена, ацетона, дикетена, хлоруксусной кислоты и метилвинилкетона. Однотипные реакции нуклеофильного присоединения ацетилена к ацетону (первая стадия) и к ацилпроизводному (4) используются для синтеза третичных ацетиленовых спиртов (1) и (5). Ацетиленовую связь спиртов (1) и [c.49]

Ацетиленовые связи восстанавливаются легче, причем только путем /праяс-присоединения [7]. Например, 5-децин (0,1 моля) в этиламине при — 78° с прекрасным выходом восстанавливается литием (0,25 моля) в /пранс-5-децен, а 3-октин дает транс-З-ок-тен (52%). Однако реакция при температуре кипения этиламина (16,6°) дает значительные количества алканов, особенно в при- [c.144]

Для определения ненасыщенных углерод-углеродных связей используют следующие реакции бромирование, присоединение мо-погалогенидов иода (определение йодного числа), каталитическое гидрирование, озонирование и эпоксидироваиие. Специфичной реакцией для определения ацетиленовой ненасыщенной связи является гидратация соединений с перегруппировкой в соответствующие кетоны и определение этих кетонов. Специфичности гидрирования ацетиленовой связи достигают применением специальных катализаторов. Известны также специфичные реакции для этиленовых соединений, в которых двойная связь расположена в а,р-иоложении к какой-либо функциональной группе, обычно типа карбоксила. [c.293]

Растворимость в холодной концентрированной серной кислоте. Холодная коицентрнроваиная серная кислота применяется для проверки растворимости нейтральных нерастворимых в воде соединений, не содержащих других элементов, кроме углерода, водорода и кислорода. Если соединение является ненасыщенным, легко сульфируется или имеет кислородсодержащие функциональные группы, то оно растворяется в холодной концентрированной серной кислоте. Растворение в серной кислоте часто сопровождается такими реакциями, как сульфирование, полимеризация, дегидратация или присоединение серной кислоты к олефниовым и ацетиленовым связям во многих случаях прн этом образуются ноны, которые вновь дают исходное соединение при разбавлении ледяной водой. Ниже показаны некоторые обычные реакции [c.133]

Процесс, базирующийся на МАФ, одностадиен, вдвое менее энергоемок, позволяет значительно снизить себестоимость целевого продукта, а главное, использует в качестве сырья побочные продукты, не находящие в настоящее время квалифицированного применения. В основе его лежит реакция нуклеофильного присоединения алифатических спиртов по ацетиленовой связи в присутствии NaOH. открытая А. Е. Фаворским в 1887 г. [c.272]

Неполная гидрогенизация производных ацетилена гидрогенизация ацетилена невозможна на холоду напротив, гептин-З, октин-1, фенил-ацетилен, 1-метоксиоктин-2 и 3-ме-токсифенил-1-пропин-1 превращаются при 100—110° под давлением 40—50 ат в соответствующие этиленовые производные скорость гидрогенизации постоянна до присоединения к ацетиленовой связи одной молекулы водорода с чистым метил-гептилацетиленом получены те же результаты, в то время как с техническим продуктом были получены противоположные результаты [c.248]

Однако, если XVII образуется через енолацетат, как отмечалось выше, то процесс образования XVIII идет через образование анила [145], получающегося присоединением анн.чина к ацетиленовой связи. Возмоншость такого присоединения в литературе описана па примере реакции гептнна-1 с анилином в присутствии этого же катализатора [146]. [c.268]

Ацетиленовые оерегруппировки. Миграция ацетиленовой связи в конец цепи обсуждена ранее (ст >Л09уК Перегруппировка Рупе ацетиленовых сииртов, которые легко доступны посредством реакции присоединения ацетиленов к кетонам, превращает ацетилены в а, р-ненасыщенные кетоны. [c.471]

Присоединение группы А1—Н к ацетиленовым связям может быть продолжено, и в результате образуются продукты, имеющие в молекуле более одной связи А1—С [275, 302]. [c.276]

Второй пример реакции такого же типа относится к присоединению двух арильных групп арилхромового реагента к ацетиленовой связи. Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты и трифенилхром в тетрагидрофуране взаимодействуют экзотермически, образуя цис-диметилдифенилмалеат. цис-Строе-ние продукта указывает на жесткую связь и-электронной системы ацетилена с хромом во время стереоспецифического присоединения арильных групп. В этом случае циклической конденсации ацетилена не наблюдалось. [c.480]

Механизм этих реакций присоединения не ясен. Сам факт, что они происходят, поддерживает мнение о том, что вытеснение тетрагидрофурана из молекулы триарилхрома в этом растворителе происходит ступенчато. Влияние стехиометрического соотношения реагентов и тг-электронной плотности в ацетиленовой связи являются, несомненно, важными факторами все же детальное обсуждение реакции присоединения в настоящее время еще невозможно. Однако присоединение одной или двух арильных групп к ацетиленовой связи имеет одну важную аналогию. Действительно, сходство между продуктами реакции Жоба — Кассаля и продуктами, описанными в данном разделе, заслуживает обсуждения, поскольку механизмы их образования, веро-ятно,.родственны. [c.480]

Эфиры кислот, содержащих ацетиленовую связь, в том числе и в а, 3-по-ложении, с реактивами Гриньяра нормально образуют ацетиленовые третичные спирты (1,2-присоединение). Так реагируют, например, этиловый эфир фенилпропиоловой кислоты с иодистым метилмагнием, бромистым фенилмагнием [314], бромистым /г-толилмагнием [315]. В присутствии Си2С12 бромистый н-бутилмагний присоединяется к эфирам тетроловой и фенилпропиоловой кислот в положение 1,4 с образованием эфиров а,р-непредельных кислот [316] [c.219]