Превращение полидисперсных частиц

ПРЕВРАЩЕНИЕ ПОЛИДИСПЕРСНЫХ ЧАСТИЦ [c.426]

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

В трубчатых реакторах непрерывного действия при синтезе пленкообразующих материалов наиболее вероятен ламинарный режим. При этом возникает большая неравномерность времени пребывания отдельных частиц в реакционной смеси. Отсутствие перемешивания потока при ламинарном режиме и неравномерность времени пребывания могут при необходимости высокой степени превращения замедлить скорость реакции, повысить полидисперсность синтезируемого продукта и выход побочных продуктов реакции. [c.129]

Так как растворимость малых частиц оказывается выше растворимости больших, в реальной полидисперсной системе должен происходить перенос вещества от более мелких частиц к более крупным, вплоть до полного исчезновения малых частиц. В свою очередь крупные частицы будут впоследствии поглощены еще более крупными и так до превращения дисперсной системы в достаточно грубодисперсную, в которой, в соответствии с (IX—416), различия растворимостей частиц разного размера уже очень незначительны, и скорость процесса становится пренебрежимо малой. [c.268]

Зерно катализатора содержит 10 -10 частиц. Поэтому к описанию процесса в зерне можно подойти статистически, используя квазигомогенную, или диффузионную модель (8,9 из табл.З). Такая модель характеризуется скоростью химического превращения, отнесенной к единице объема зерна, и эффективными коэффициентами диффузии компонентов реакционной смеси I) . Возможная полидисперсность пористой структуры учитывается в значении В (см., например, [5]. В случае бидисперсной разветвленной структуры значение В определяется только для макропор [6-7]. Поскольку нет надежных методов расчета Б , то его значение определяется экспериментально. При этом устанавливается следующая связь Df с значением рассчитываемого коэффициента диффузии Б,, в преобладающих порах радиуса г [c.113]

Впервые указал на зависимость МВР от типа реактора Ден-биг Наиболее показательный пример — полимеризация по механизму живущих полимеров (анионная полимеризация), приобретающая важное значение в синтезе каучуков. В периодическом реакторе МВР живущего полимера характеризуется функцией Пуассона. Это — весьма узкое распределение при достаточно высокой степени превращения мономера. При переходе к непрерывному реактору смешения индекс полидисперсности такого полимера будет стремиться к 2. Физически это объясняется тем, что степень полимеризации будет зависеть от распределения по временам пребывания частиц в реакторе. Применение каскада последовательно соединенных реакторов в этом случае позволит сузить распределение [c.344]

В плывунах и многих других полидисперсных ПКС возможна реализация подобных квазикристаллических решеток. По-видимому, наполнители могут оказывать аналогичное упрочняющее действие и в других случаях (бетонные смеси, наполненные резины и другие системы), что требует обстоятельной проверки. Сильно тиксотропны также глинистые лёссовые грунты, обладающие структурой, близкой к структуре плывунов (рис. 56,6). Легко разжижаемые (пептизируемые) грунты способны давать большую осадку, что связано с малыми силами сцепления или даже с полным их отсутствием у глинистых частиц, удаленных от крупных песчинок. В последнем случае, возможно, возникает ПКС ограниченного объема. Последовательное упрочение этих грунтов тиксотропными превращениями, вызываемыми взрывами, используется при строительстве каналов [473]. [c.106]

Исследование структурных превращений при формировании покрытий из дисперсий обычно начинают с определения размера частиц в дисперсиях и пленках, а также плотности их упаковки. Методом электронной микроскопии с применением бромирования установлено, что размер частиц дисперсии изменяется в пределах 0,01— 0,3 мкм. При изучении структуры частиц в бутадиеновых латексах и его производных установлено [47], что наиболее крупные частицы обнаруживаются в разбавленных дисперсиях бутадиен-стирольных латексов, более мелкие — в латексах из бутадиенового каучука (рис. 4.1). Дисперсии латексов СКС-50 и СКН-40 отличаются от дисперсии латекса СКД-1 более неоднородной полидисперсной структурой. Наряду с частицами диаметром, составляющим десятые доли микрометра, обнаруживаются частицы диаметром 50 нм. В покрытиях, сформированных из этих латексов, сохраняется глобулярная структура (рис. 4.2). Однако размер частиц уменьшается в процессе сушки, особенно значительно (в 1,5—2 раза) в пленках из латекса СКС-50. Полидисперсность латексов СКС-50 и СКН-40 приводит к образованию неоднородной структуры с неплотной упаковкой латексных частиц, при которой отдельные крупные частицы разделены промежутками, соизмеримыми с их размером или [c.202]

Непрерывные процессы, по сравнению с периодическими, характеризуются некоторыми специфическими особенностями большей длительностью полимеризации до определенной степени превращения, большим размером образующихся латексных частиц и меньшим поверхностным натяжением латекса. Кроме того, латекс получается более полидисперсным, что связано с различной продолжительностью пребывания отдельных частиц в зоне реакции. [c.325]

Приведем уравнения, описывающие плоское (V = 0) и осесимметричное (v = l) двухфазное течение полидисперсной смеси газа и частиц без фазовых превращений [c.304]

Рассматривается ансамбль полидисперсных частиц, обменивающийся теплом и массой с окружающей средой. В одних случаях изменяется размер частиц, как, например, в процессах парообразования, конденсации, кристаллизации, растворения и горения, в Щ)угих—некая характеристика, юторая может определить промежуточное состояние частицы (например, влагосодержание одной частицы, степень окисления или какого-либо химического превращения дисперсного материала). [c.433]

От температуры сжигания более всего зависят глубина разложения первоначальных минералов топлива на более простые соединения (например, разложение кальцита, выделение серы и окислов железа при горении колчедана и т. д.) и условия химического соединения минералов в различные новообразования. Вследствие неравномерности температурных полей, различного времени пребывания отдельных частиц топлива в высокотемпературных зонах, полидисперсности пыли и других параметров в топках обычно не происходит равномерного превращения всей неорганической части топлива. Поэтому образующаяся в энергетических топках летучая зола наряду с прошедщей наиболее глубокие превращения минеральной частью топлива содержит и частицы непрореагировавших минералов. Такими минералами могут являться кварц, гематит и др. [c.7]

Жесткие лолИ Меры также имеют определенный преД ел диспергирования, зависящий от химической природы полимера, режима механического диспергирования, принципа действия аппаратуры, характера среды и т. д. Жесткие полимеры в воздушной среде, например при вибропомоле, измельчаются до частиц размером 1—3 МК, и потом степень дисперсности практически не меняется, по свойства продолжают изменяться, что определяется дальнейшими превращениями структуры по ходу механохимического процесса. Так, при вибродиспергировании акрилонитрильного волокна (нитрон) и охлаждении жидким азотом кривые распределения частиц продуктов диспергирования сдвигаются в сторону более высоких степеней дисперсности (рис. 143) с одновременным понижением полидисперсности. В предельном случае в результате измельчения могут получаться осколки макромолекул, соответствующие Мао, но в газовой среде они вновь слипаются, образуя агрегаты, величина которых определяется аутогезионными свойства.ми данного полимера, а в жидкостях-нерастворителях—стаиилизи-рующимися свойствами жидкости . [c.188]

Для получения термически стабильного во время переработки продукта необходимо, чтобы степень превращения концевых гидроксильных групп составила 100%. При гетерогенном способе ацетилирования предельная степепь превращения лимитируется особенностями кристаллического строения полиоксиметилена и его полидисперсностью (по размеру частиц). В первом приближении можно говорить о том, что чем больше доля аморфной фазы в полимере, тем легче идет диффузия этерифицирующих агентов вглубь кристаллитов и тем выше степень завершенности реакции [77]. Применяя специальные добавки, удается довести предельную степепь превращения гидроксильных групп до 94—96%. Лучшие результаты (98%) можно получить в гомогенных условиях, т. е. в растворе, например в диметилформамиде или метилендиацетате [78, 79]. [c.217]

На практике смеси реагирующих порошков чаще всего бывают полидисперсными, и кинетика их взаимодействия описывается уравнениями Яндера, Гинстлинг — Броунштейна и Дюнвальд — Вагнера лишь для небольшого интервала степеней превращения [23, 24]. Подсчитано [3], что когда частицы радиусом Го прореагируют полностью, степени превращения частиц радиусами 2 го, Зго и 4го соответственно равны лишь 70, 50 и 40%. [c.9]

Очевидно, что после того, как частицы максимальной фракции полидисперсной смеси прореагируют полностью, реакция продолжается за счет взаимодействия значительно меньшего числа более крупных частиц, и скорость процесса не описывается уравнением начального периода взаимодействия. Но до этого момента число взаимодействующих частиц в ходе реакции меняется мало, и степень превращения всей смеси в основном определяется степенью превращения частиц, расположенных на кривой распределения частиц по размерам до ее ниспадающей части. Поэтому в первом приближении кинетика начального периода взаимодействия порошков полидисперсной смеси описывается таким же уравнением, что и порошков монодисперсной смеси, размер частиц которой равен размеру частиц максимальной фракции. Следовательно, и обработку кинетических данных начального периода взаимодействия полидисперсных смесей можно проводить по уравнениям Яндера, Гинстлинг — Броунштейна, Картера и Дюнвальд — Вагнера. Проведенные нами расчеты коэффициентов взаимной диффузии катионов ферритов и окислов двухвалентных металлов по величине постоянной уравнения Дюнвальд— Вагнера начального периода взаимодействия полидисперсных смесей подтверждают этот вывод [25]. [c.9]

Анализ кинетических уравнений с учетом гранулометрического распределения частиц был выполнен различными авторами на основе моделей Яндера и Гинстлинга [14], Картера—Валенси [35] и Дюнвальда—Вагнера [36]. Например, с учетом полидисперсности порошков удалось уравнением Картера—Валенси описать кинетику образования из бинарных оксидов титаната и цирконата свинца во всем интервале степеней превращения [И, 35]. [c.184]