Дипольный момент и поляризуемость молекул

Так как типы симметрии нормальных колебаний можно определить при использовании методов, описанных в разд. 7 и 8 ч. I, то необходимо только определить типы симметрии компонент дипольного момента и поляризуемости молекулы. Это можно сделать следующим образо.м. Компоненты дипольного момента Цх, Иг/ и Иг преобразуются так же, как соответствующие компоненты трансляционного движения Т , Ту и Последние были рассмотрены в разд. 7 ч. I. Таким образом, характер дипольного момента дается уравнением (7.13) [c.64]

Рассматривая систему двух молекул, взаимодействующих друг с другом, мы не думаем о зависимости величины сил отталкивания или притяжения от расстояния между молекулами г, а пользуемся зависимостью потенциальной энергии Ер от г. Когда энергия Ер зависит только от расстояния между молекулами, интересующая нас величина сил взаимодействия двух молекул равна йЕр1(1г. Установлено, что Ер = /(ц, а), т. е. Ер зависит от дипольного момента и поляризуемости молекул. [c.70]

Б. ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ И ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ МОЛЕКУЛ [c.58]

Оно тем больше, чем больше дипольный момент и поляризуемость молекулы и чем меньше межмолекулярное расстояние. [c.106]

Г Адсорбируется (имеется в виду положительно) тот компонент раствора, который имеет промежуточную полярность в ряду полярностей всех участников процесса растворителя, растворенного вещества и адсорбента. Мерой полярности может служить диэлектрическая проницаемость компонентов, их натяжение на границе с газом, а также дипольные моменты и поляризуемости молекул и их строение (в том числе дифильность). Это правило известно как правило Ребиндера, или правило уравнивания полярностей. [c.588]

С точки же зрения межмолекулярных взаимодействий неподвижной фазы и компонентов разделяемой смеси существенное значение в характере избирательности фазы имеет диэлектрическая постоянная. Последняя определяется дипольным моментом и поляризуемостью молекулы, являясь одним из параметров растворимости, и может быть полезна при выборе неподвижной фазы [5]. [c.54]

Совместное решение уравнений (4.7), (4.8), (4.18) и (4.20) приводит к известному соотношению Дебая, связывающему статическую диэлектрическую проницаемость с дипольными моментами и поляризуемостями молекул, входящих в состав жидкого диэлектрика, [c.148]

Дипольные моменты и поляризуемость. Молекулы огромного большинства веществ, с которыми имеет деле [c.24]

Нетрудно заметить, что потенциал притяжения воды определяется главным образом ее дипольным моментом, тогда как у аммиака он определяется в равной степени дипольным моментом и поляризуемостью молекулы. Так, хотя аммиак обычно более слабый растворитель для солей ионного типа и сильно полярных молекул, чем вода, он является лучшим растворителем для неполярных молекул, [c.24]

Интерпретация и применение. К. с. многоатомных молекул отличаются высокой специфичностью и представляют сложную картину, хотя общее число экспериментально наблюдаемых полос м. б, существенно меньше возможного их числа, теоретически отвечающего предсказываемому набору уровней. Обычно осн. частотам соответствуют более интенсивные полосы в К. с. Правила отбора и вероятность переходов в ИК и КР спектрах различны, т.к. связаны соотв. с изменениями электрич. дипольного момента и поляризуемости молекулы при каждом нормальном колебании. Поэтому появление и интенсивность полос в ИК и КР спектрах по-разному зависит от типа симметрии колебаний (отношения конфигураций молекулы, возникающих в результате колебаний ядер, к операциям симметрии, характеризующим ее равновесную конфигурацию). Нек-рые из полос К. с. могут наблюдаться только в ИК или только в КР спектре, другие-с разной интенсивностью в обоих спектрах, а нек-рые вообще экспериментально не наблюдаются. Так, для молекул, не обладающих симметрией или имеющих низкую симметрию без центра инверсии, все осн. частоты наблюдаются с разной интенсивностью в обоих спектрах, у молекул с центром инверсии ни одна из наблюдаемых частот не повторяется в ИК и КР спектрах (правило альтернативного запрета) нек-рые из частот могут отсутствовать в обоих спектрах. Поэтому важнейшее из применений К. с.-определение симметрии молекулы из сопоставления ИК и КР спектров, наряду с использованием др. эксперим. данных. Задаваясь моделями молекулы с разной симметрией, можно заранее теоретически рассчитать для каждой из моделей, сколько частот в ИК и КР спектрах должно наблюдаться, и на основании сопоставления с эксперим. данными сделать соответствующий выбор модели. [c.431]

Дипольные моменты и поляризуемость молекул являются микроскопической характеристикой вещества и не всегда могут быть измерены непосредственно. Гораздо проще определить дипольные моменты и поляризуемость путем измерения таких макроскопических величин, как диэлектрическая постоянная и коэффициент преломления. [c.252]

Дипольные моменты и поляризуемость молекул не всегда могут быть измерены непосредственно. Поэтому проще определять их путем измерения таких величин, как диэлектрическая постоянная и коэффициент преломления. [c.242]

Дипольный момент и поляризуемость молекулы в определенном электронно-колебательно-вращательном состоянии [c.334]

При рассмотрении зависимости дипольного Момента и поляризуемости молекулы от ее колебательного состояния выявятся условия, при которых отдельные нормальные колебания молекулы проявляются в спектрах испускания, поглощения и рассеяния. Проявление вращения молекулы в спектре, т. е. вращательная структура колебательно-вращательных полос, в этой главе рассматриваться не будет. [c.413]

На основе анализа значений вязкости, дипольных моментов и поляризуемости молекул воды, кВА и систем wBA — вода и нБА — гептан можно представить себе следуюш,ий ряд уменьшения силы межмолекулярных взаимодействий [c.185]

Дипольный момент и поляризуемость молекул..... [c.3]

ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ и ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ МОЛЕКУЛ [c.48]

Поверхностное натяжение жидкости зависит от характера межмо-лекулярного взаимодействия, которое, в свою очередь, зависит от состава, строения и поляризуемости молекул вещества. С увеличением дипольного момента и поляризуемости молекул поверхностное натяжение вещества увеличивается, поэтому ан, 0>1сгс,н, он> >0(с,н,) 0- Поверхностное натяжение расплавов солей намного больше поверхностного натяжения органических жидкостей. [c.24]

Параметр оь отличен от нуля только в тех случаях, когда применяется внешний стандарт он отражает различие в диамагнитной объемной восприимчивости изучаемого раствора и стандартного образца. Величина оь зависит от формы образца [см. уравнение (6.16)]. Если образец имеет сферическую форму (или если применяется внутренний стандарт), то оь равно нулю. Параметр Оа, связанный с анизотропией магнитной восприимчивости молекул некоторых растворителей, особенно важен для дискообразных и палочкообразных молекул, например ароматических растворителей и дисульфида углерода соответственно. Параметр Оа оценивают экспериментально по величине отклонений характеристик метана от рассчитанных на базе параметров оь и Ow. Параметр Ow — это сдвиг в слабое поле, который, как полагают, обусловлен слабыми дисперсионными силами (силами Ван-дер-Ваальса), действующими между молекулами растворителя и растворенного вещества, [263]. Этот параметр определяют путем использования неполярных из0тр01пных веществ (например, метана) в неполярных изотропных растворителях (например, тетрахлорметане) и внешнего стандарта с введением поправок на различия в магнитной восприимчивости. Величина о , возрастает при повышении поляризуемости молекул растворителя. Параметр Ое отражает вклад полярного эффекта, обусловленного специфическим распределением зарядов в биполярной молекуле растворенного вещества [262, 264, 265]. Биполярные молекулы индуцируют возникновение дипольного момента в соседних молекулах растворителя. Создаваемое таким образом электрическое поле Е (или реакционное поле по Онзагеру [80]) немного изменяет химические сдвиги ядер растворенного вещества. Очевидно, что величина этого эффекта должна зависеть от дипольного момента и поляризуемости молекул растворенного вещества, а также от диэлектрической проницаемости растворителя, т. е. от (ег—1)/(2вг+1) [262, 264]. Все перечисленные выше параметры вносят свой вклад в индуцируемые растворителем смещения химических сдвигов ядер в биполярных молекулах. Обычно их описывают как индуцированное растворителем смещение химических сдвигов ядер изучаемого вещества относительно химических сдвигов внутреннего стандарта (обычно тетраметилсилана) в разбавленном растворе в неполярном стандартном [c.472]

Критическая температура вещества не зависит и от удельного объема молекул 1>м. Например, молекулы С2Н5ВГ и С3Н7С.1 имеют разные массы т и разные объемы Ум, но критические температуры этих веществ почти одинаковы (504,0 и 503,7° С соответственно). На основе обширного экспериментального материала был сделан вывод, что значение критической температуры зависит прежде всего от формы, дипольного момента и поляризуемости молекул вещества. [c.124]

Величина межмолекулярных сил, как это следует, например, из формулы Стоккмайера (1-31), зависит от объемов, дипольных моментов и поляризуемостей молекул. Величины эти связаны с мольной рефракцией Rn- Величина Rn пропорциональна поляризуемости (см. гл. 1) и парахору (см. гл. 11), значение которого зависит также и от величины дипольного момента молекул [5]. Кроме того, мольная рефракция и парахор зависят от мольного объема вещества. [c.130]

Электрический дипольный момент и поляризуемость Молекулы без постоянного дипольного момента (неиоляриые молекулы) в электрическом поле [c.417]

НЫМ образом благодаря дисперсионным (вандерваальсовым) взаимодействиям между адсорбентом и недиссоциированными молекулами. При адсорбции на полярных адсорбентах решающее значение имеют число и характер полярных функциональных групп в молекуле адсорбированного вещества. В табл. 4.3 функциональные группы расположены в порядке возрастания адсорбируемости (определенной на силикагеле) тех соединений, в состав которых входят эти группы [65] такое распределение носит очень приближенный характер, поскольку существует еще различие между алифатическими и ароматическими соединениями. Далее, оказывают влияние величины дипольного момента и поляризуемости молекул. Влияние двойных или тройных связей на адсорбционные свойства ничтожно мало по сравнению с влиянием числа упомянутых функциональных групп. Влияние данной функциональной группы соединения на его адсор-бируемость различно для разных адсорбентов. Среди других факторов, в большей или меньшей степени влияющих на адсор-бируемость, следует упомянуть pH адсорбента, стерические факторы и полярность элюирующей системы. На адсорбцию на неполярных адсорбентах влияют главным образом размеры молекул (они возрастают с возрастанием молекулярной массы, достигая определенного максимума, а затем убывают) и стерические факторы. [c.159]

Практически каждый метод в чем-то уникален и имеет свою специфику — у одних это возможность количественного определения геометрических параметров молекул (газовая электронография, методы вращательной спектроскопии), у других — определения электрических свойств (дипольных моментов и поляризуемости молекул), у третьих — энергетических состояний или спектральных 5сарактеристик и т. д. Применения некоторых методов очень разнообразны (например, спектральных), а других — более узкие одни данные, получаемые тем или иным методом, являются вполне достоверными, а другие — оценочными или косвенными. Во многих случаях для повышения надежности результатов требуется комплексное применение нескольких физических методов исследования. Так, например, при установлении структуры сложных соединений необходимо совместное использование масс-спектрометрии, ИК, КР, УФ спектроскопии, ЯМР и других методов. Все они входят в арсенал современной инструментальной химии. [c.354]

Межмолекулярное взаимодействие. Дипольный момент и поляризуемость молекул определяют межмолеку-ляриое взаимодействие за счет так называемых ван-дер-ваальсовских сил. Для типичного ван-дер-ваальсовского взаимодействия характерны энергии взаимодействия от [c.25]

Глава XXXTII ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ И ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ МОЛЕКУЛЫ ПРИ КОЛЕБАНИЯХ. [c.412]

HjO, во второй — особая точка, отвечающая составу 2RNH,OH-RNH . На основании анализа значений вязкости, дипольных моментов и поляризуемости молекул воды. кБА, систем ftBA — вода, кБА — гептан и ряда алифатических аминов (см. предыдущее сообщение) представлен предположительный ряд ослабления межмолекулярных взаимодействий. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология