Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Происхождение характеристических спектров

    ПРОИСХОЖДЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИХ СПЕКТРОВ [c.165]

    I. ПРОИСХОЖДЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИХ СПЕКТРОВ 169 [c.169]

    ПРОИСХОЖДЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИХ СПЕКТРОВ 171 [c.171]

    До сих пор нами говорилось о характеристических спектрах К, Ь, М,...). /С-спектр представляет собой серию линий, возникающих из одиночного начального состояния. Длины волн характеристических линий каждой серии различны, так как разные линии характеризуют переход в различные конечные состояния. Серии Ь, М,..., как будет показано ниже, более сложны, чем серия К. Следующая простая картина происхождения характеристических линий установлена настолько хорошо, что ее можно считать уже фактом, а не предположением. [c.43]


    Таким образом, качественный анализ типов соединений в сложных смесях осуществляется по совокупности аналитических признаков, включающих наличие характеристических групп ионов в определенных гомологических рядах и их положение, относительные величины суммарных интенсивностей пиков ионов этих групп, а также форму распределения интенсивностей пиков внутри этих групп. Благодаря этому идентификация типов соединений в сложных смесях может быть сведена к хорошо формализуемым и легко автоматизируемым с помощью ЭВМ приемам анализа индивидуальных органических соединений по их масс-спектрам, с одной стороны, и к приемам анализа формы неразделенных пиков в газовой хроматографии или полос поглощения в абсорбционных спектрах — с другой. Для анализа смесей определенного происхождения, например нефтяных фракций, можно составить каталог типовых распределений характеристических групп ионов в масс-спектрах и пиков ионов в этих группах для различных типов соединений и использовать его при библиотечном поиске с помощью ЭВМ. [c.73]

    Методика основана на экстракции нефтепродуктов из воды тетрахлоридом углерода, отделении нефтепродуктов от полярных углеводородов и примесей воды не нефтяного происхождения в колонке с оксидом алюминия и дальнейшем спектрофотометрическом определении целевых компонентов в ИК-области спектра. В диапазоне волновых чисел 2860, 2930 и 2960 см (см. табл. 111.12) в нефтепродуктах наблюдаются три характеристические полосы поглощения, обусловленные наличием в углеводородах нефти структурных групп СНз, СНг и СН. Типичный ИК-спектр нефтепродуктов в морской воде приведен на рис. 111.28. [c.273]

    Полная сводка видов электромагнитных колебаний, различающихся по длине волны и, следовательно, по характерным для них величинам переносимой энергии, представлена в табл. И.1—1. Границы между отдельными областями несколько условны как видим, они определяются либо различием в способах получения, либо в способах детектирования. Но по существу непрерывный спектр электромагнитных колебаний делится на отдельные области вследствие различий в процессах, обусловливающих их генерацию или поглощение, и эти различия выражаются соответствующими значениями энергий. Характеристическая температура, указанная для некоторых участков спектра, представляет собой ту температуру, при которой средняя тепловая энергия атомов в одноатомном газе (ЙТ) примерно равна данному кванту энергии (Нх). Область атомно-молекулярного излучения, состоящая из инфракрасного, видимого и ультрафиолетового участков спектра, называют оптической областью в широком смысле слова. Это объединение основано не только на общности их происхождения, но и на сходстве используемой при работе с ними аппаратуры, состоящей из различных зеркал, линз для фокусировки и призм и решеток для спектроскопии. [c.187]


    Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев Я, > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, трехатомных групп СНг, N02, 50г, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний ЫОг, ЗОг, 5=0, С—О, —О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см" еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис. 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см 1. Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

    Представляет большой интерес поведение характеристических линий, принадлежащих третичному атому углерода, при наличии в молекуле более сильного характеристического структурного элемента — четвертичного атома углерода. Данные для таких линий приведены в табл. 19. Обращает внимание значительное уменьшение интенсивности этих линий. Во многих случаях характеристические линии третичного атома углерода вообще не обнаруживаются. Таким образом, четвертичный атом углерода, как доминирующий характеристический структурный элемент, как бы подавляет более слабый структурный элемент — третичный атом углерода. Необходимо отметить, что отнесение линий, помещенных в табл. 19, к третичным атомам несколько условно. Не исключено, что в рассматриваемые области спектра могли попасть линии совсем другого происхождения. Об этом свидетельствует то, что в некоторых случаях подобные (слабые) линии наблюдаются в спектрах молекул, совсем не имеющих третичных атомов углерода. Мы, однако, считали важным привести возможно более полно данные для рассматриваемой области, чтобы продемонстрировать несомненное нарушение аддитивности спектров при наличии в молекуле нескольких характеристических структурных элементов линии одного из них проявляются так, как если бы других структурных элементов в молекуле не было, а линии других характеристических структурных элементов оказываются очень ослабленными и даже совсем исчезают. Подобное нарушение аддитивности, часто проявляющееся в спектрах сложных молекул, обладающих неэквивалентными по < силе характеристическими структурными элементами, [c.233]

    Рассматривая происхождение характеристических атомных спектров, воспользуемся моделью атома, предложенной Н. Бором. По Бору, электроны в атоме движутся вокруг положительного ядра по замкнутым круговым или элиптическим орбитам. Электроны, которых Б атоме может быть много (более ста в атомах трансурановых элементов), распределяются по разным орбитам, образуя электронные оболочки. Оболочки содержат, как правило, несколько подоболочек. По мере увеличения числа электронов в атоме, т. е. с увеличением номера элемента в периодической таблице Менделеева, электроны заполняют оболочки и нодоболочки в определенном порядке. Строго последовательное заполнение подоболочек происходит только до элемента калия (19-го), у последующих элементов более далекие оболочки нередко заполняются ранее более близких. При переходе к элементам с еще большим атомным номером внутренние оболочки достраиваются . [c.165]

    Отмеченная аналогия в поведении одинаковых по происхождению линий изотопозамещенных молекул может быть истолкована как проявление некоторой характеристичности спектров второго порядка. Более прямое доказательство наличия такой характеристичности дает изучение соединений, обладающих резко выраженными характеристическими структурными элементами. В табл. 31 приведены некоторые данные, относящиеся к соединениям с выделенными связями. Как можно видеть, коэффициенты ангармоничности характеристических колебаний таких связей характеристичны. [c.289]

    Если необходимо идентифицировать вещества неизвестного происхождения, то в больщинстве случаев данных, полученных по ИК-спектрам, оказывается недостаточно. Приходится прибегать к дополнительным исследованиям, например, предварительно определяют молекулярную массу вещества и проводят его элементный анализ, по данным составляют брутто-формулу молекулы вещества и определяют наличие и число кратных связей. Располагая этими сведениями, можно сделать предположение о наличии в молекуле определенных функциональных групп. Только после этого записывают ИК-спектр вещества и определяют положение максимумов полос поглощения. По таблицам характеристических частот устанавливают принадлежность полос поглощения к тем или иным функциональным группам и делают предположение о принадлежности вещества к определенному классу химических соединений. Далее следует сопоставить ИК-спектр исследуемого соединения со спектрами соединений предполагаемого класса. Успех работы во многом зависит от того, насколько полон атлас ИК-спектров химических соединений, имеющийся в лаборатории. [c.295]


    В спектрах сложных, главным образом органических молекул обнаруживаются так называемые характеристические частоты, обязанные своим происхождением колебаниям связей С—X и лежащие вне интервала частот связей С—С (800— 1200 см ). Это колебания связей С—С1, С—Вг, С—I, С—8Н, С = 0, С—Н и др. Например, для алифатических кетонов характеристична частота связи С=0, равная 1710 см , в спектрах паров воды и спиртов характеристична частота связи О—Н, равная 3683 см , и т. п. В спектрах проявляется и водородная связь в виде довольно широкой полосы в области, [c.59]

    В спектрах сложных, главным образом органических молекул обнаруживаются так называемые характеристические частоты, обязанные своим происхождением колебаниям связей С—X и лежащие вне интервала частот связей С—С (800—1200 см ). Это колебания связей С—С1, С—Вг, С—-I, С—SH, С=0, С—Н и др. Например, для алифатических кетонов характеристична частота связи С=0, равная 1710 см , в спектрах паров воды и спиртов характеристична частота связи О—Н, равная 3683 см , и т. п. В спектрах проявляется и водородная связь в виде довольно широкой полосы в области, близкой к частоте связи О—Н. Характеристичность колебаний связей и групп имеет большое значение в молекулярном спектральном анализе. [c.67]

    При установлении химического строения целлюлозы ряд ценньк результатов был получен с использованием метода ИК-спектроскопии (см. 5.4). Метод нашел широкое использование в исследовании химических изменений в целлюлозе, ее конформаций (см. 9.2), водородных связей (см. 9.3) и др. На рис. 9.1 приведен ИК-спектр целлюлозы, а в табл. 9.1 - интерпретация полос поглощения, т.е. их отнесение к определенным qjynnaM атомов, валентные и деформационные колебания которых вызывают возникновение характеристического поглощения. Спектры целлюлоз различного происхождения могут различаться по интенсивности отдельных полос. ИК-спектры древесных целлюлоз отличаются от спектра хлопковой целлюлозы менее четким проявле- [c.228]


Смотреть страницы где упоминается термин Происхождение характеристических спектров: [c.141]    [c.233]    [c.117]    [c.87]    [c.236]    [c.165]    [c.278]    [c.284]   
Смотреть главы в:

Физико-химические методы анализа Изд4 -> Происхождение характеристических спектров

Физико-химические методы анализа Издание 4 -> Происхождение характеристических спектров




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Спектр происхождение

Спектры характеристический

Характеристические рентгеновские спектры и их происхождение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте