Реакции конденсации в присутствии фтористого бора

РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ В ПРИСУТСТВИИ ФТОРИСТОГО БОРА [c.238]

Реакция конденсации кетонов с ангидридами кислот в присутствии фтористого бора по схеме [c.308]

Сходство в каталитическом действии соединений фтористого бора и хлорида алюминия проявляется и в реакциях замещения с образованием С—С-связи. Конденсация углеводородов различных классов со спиртами или галоидалкилами (алкилирование) в присутствии хлорида алюминия идет при 80—160° С с выходом продуктов 40—60% [155, 264, 1614—1622, 1625— 1654, 285, 1782]. Катализаторы на основе фтористого бора ведут этот процесс при более низкой температуре и с большими выходами [155, 158, 264—267, 1643]. [c.119]

В Присутствии свободного ВРз бензальдегид конденсируется с уксусным ангидридом подобно реакции с ацетофеноном с образованием коричной кислоты [99]. Этиловый эфир уксусной кислоты, хотя и имеет подвижные а-атомы водорода метильной группы, не вступает в подобные реакции конденсации с бензальдегидом, насыщенным фтористым бором при температуре 100° [99]. Эфиры муравьиной кислоты с формальдегидом дают алкиловые эфиры гликолевой кислоты согласно реакции [c.306]

Выше упоминалась реакция между пропаном и этиленом, катализируемая фтористым водородом с малым количеством трифторида бора как промотора. Применение фтористого сульфурила в качестве катализатора реакций алкилирования изопарафинов олефинами [83], вероятно, основано на каталитическом действии или фтористого водорода, или серной кислоты возможно, что одно из этих веществ промотирует каталитическое действие другого, поскольку фтористый сульфурил является сильным дегидратирующим агентом и, реагируя энергично с водой, образует серную кислоту и фтористый водород. Сухой фтористый сульфурил энергично реагирует с углеводородами при слегка повышенных температурах. Было бы интересно выяснить, является ли фтористый сульфурил подходящим катализатором для этой реакции при полном отсутствии влаги. Поскольку при каталитических превращениях углеводородов или реакциях конденсации применяют продажный фтористый водород, он никогда пе является совершенно безводным. Присутствие [c.242]

Кротоновая конденсация предельных альдегидов в присутствии фтористого бора согласно патенту Грешема [1] идет в мягких условиях при температуре —100° С. Для проведения конденсации предварительно готовили две смеси. Первая смесь состояла из чистого пропионового или масляного альдегидов, водного 37%-ного раствора формалина и растворителя. Во вторую смесь входил водный комплекс фтористого бора, растворитель и параформ, а в некоторых случаях — водный раствор формалина. Эту смесь помещали в четырехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором с мешалкой, шариковым холодильником, капельной воронкой, термометром и байпасом для поддержания постоянного давления. В кипящую смесь из капельной воронки постепенно в течение 1—1,5 час. прибавляли первую смесь. По окончании реакции верхний слой фракционировали и полученную смесь веществ вымораживали для удаления воды, затем сушили безводным сернокислым натрием и разгоняли в вакууме на колонке с медной насадкой эффективностью в 55 теоретических тарелок. Разгонки непредельных альдегидов проводили с добавлением гидрохинона для стабилизации. Для перегонки непредельных альдегидов была сконструирована специальная колонка с сосудом Дьюара вместо холодильника. Температуру смеси в сосуде Дьюара поддерживали от —50 до —30° С. Медную насадку в колонке перед перегонкой восстанавливали водородом при 200° С и затем продували азотом. [c.180]

При конденсации т/ ет-бутилхлорида с пропиленом образуются первичный продукт 2-хлор-4,4-диметилпентан и большее или меньшее количество (в зависимости от катализатора и условий) продукта его перегруппировки 2- и 3-хлор-2,3-диметилпентана. Как правило, в качестве побочных продуктов получаются децилхлориды пока еще не установленного строения, вероятно, в результате конденсации трет-гентилхлори-дов с пропиленом. Если вести реакцию в присутствии хлористого алюминия при —30°, то с выходом до 70% образуются гептилхлориды, среди которых около 45% приходится на долю 2-хлор-4,4-диметилпентана, остальную часть составляет З-хлор-2,3-диметилпентан с ничтожными примесями 2-хлор-2,3-диметилпентана. Подобные же смеси с выходами от 20 до 60% получались и при проведении реакции в присутствии хлорного железа (при —15°- —-10°), фтористого бора (при 10°), хлористого висмута, хлористого цинка, хлористого циркония (при комнатной температуре) и хлористого титана (при 50°) [18 . Наиболее высокое содержание 2-хлор-4,4-диметилпентана в продуктах реакции было получено при использовании в качестве катализатора хлористого висмута. [c.229]

При помощи фтористого бора может быть осуществлена кон-енсация олефинов с ароматическими углеводородами [24]. [апример, бензол конденсируется с пропиленом в сернокислой реде е образованием моно- и диизопропилбензола при этом, отличие от реакции в присутствии Al ls, которая дает пре-[мущевтвенно м-диизопропилбензол, конденсация в присутствии iFs приводит к п-диизопропилбензолу. Бензол конденсируется акже с этиленом и бутиленом. [c.449]

Для конденсации окиси этилена со смесью насыщенных спиртов С]в—с прямой цепью (средний молекулярный вес 257) в качестве катализаторов использовали едкий натр и эфират фтористого бора. Максимальное превращение происходило в присутствии щелочных катализаторов и при возможно более полном удалении воды из реакционной смеси. Реакция проводилась в отсутствие воздуха II влаги при 150—160 °С на щелочных катализаторах и при 125 °С — с использованием эфирата фтористого бора. Полученные продукты состояли в основном из гликолевых эфиров с примесью полиэтиленгликоля. При молярном соотношении окись этилена спирт = 5 в присутствии ВРд (С.2Н5)20 образуется 68% гликолевых эфиров (мол. вес 430), 19% полигликолевых эфиров (мол. вес 700), 5% летучих веществ (состоящих примерно на 70% из диоксана и на 30% из метилдиок-солана) и 8% веществ неустановленного строения. Использование в качестве катализатора едкого натра повышает выход гликолевых я полигликолевых эфиров. [c.96]

Катализаторы — безводный хлористый алюминий, хлорное железо и треххлористая сурьма, по данным А. А. Петрова [40], непригодны для конденсации а-окисей с карбонильными соединениями. Взаимодействие а-окисей с альдегидами и кетонами в присутствии этилэфирата фтористого бора приводит к образованию циклических ацеталей — диоксоланов, по реакции [c.242]

Альдегиды способны взаимодействовать с самыми различными соединениями, имеющими активные атомы водорода, в присутствии катализатора фтористого бора и его комплексных соединений. Все реакции проходят за счет альдегидной группы путем обычных альдольной и кротоновой конденсаций или путем присоединения по двойной связи карбонильной группы. [c.253]

Другой реакцией, выступающей в указанных экспериментах, является конденсация изонарафина — реакция автоалкилиро-вания . Так, изобутан в присутствии изопропилфторида и фтористого бора образует октаны, главным образом 2,2,4-триметил-пентан. Изопропил-фторид, по-видимому, не участвует в этой конденсации. Вероятный механизм изображается следующей схемой [c.24]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

В последние годы различные бисфенолы находят широкое применение для синтеза высокомолекулярных соединений, термореактивных смол, антиоксидантов для каучуков и других полимерных материалов [1]. Известно, что бнсфенолы получают реакцией конденсации фенолов с кетонами в присутствии кислых катализаторов, в качестве которых используют сильные минеральные кислоты (соляная, серная, безводный хлористый водород), комплексы соединений фтористого бора, ионообменные смолы и другие [2—4]. Выход целевого продукта зависит как от природы катализатора, так и условий синтеза, то есть отношения реагентов, температуры, среды, в которой протекает реакция. Несмотря на обилие публикаций, посвященных синтезу бисфенолов [I—9], влияние различных факторов на конденсацию фенола с циклическими кетонами изучено недостаточно, в то время как продукты этой реакции используются в производстве поликарбонатов, обладающих высокими механическими, термическими и оптическими свойствами [10, [c.82]

При помощи фтористого бора может быть осуществлена конденсация олефинов с ароматическими углеводородами. Например, бензол конденсируется с пропиленом в сернокислой среде с образованием моно- и диизоиропилбензола, при этом в отличие от реакции в присутствии А1С1з, которая дает, преимущественно, л-диизопропилбензол, конденсация [c.238]

Трехфтористый бор. Сообщено о том, что применение трехфтористого Гюра в качестве катализатора при алкилировании фенолов и простых фенольных эфиров пропиленом [38] и при алкилировании салициловой кислоты пропиленом [39] дало хорошие результаты. Содер канием очень многих патентов является применение галоидных соединений бора вместо хлористого алюминия для реакций Фриделя—Крафтса, д.гя крекинга и для реакций присоединения га.лоидного водорода к олефинам [40]. Комплексы фтористого бора со спиртами и с анг-идридами кислот оказались эффективными катализаторами для реакций конденсации Фриделя — Крафтса [41]. Трехфтористый бор главным образом применяется в качестве катализатора для полпмеризацни в его присутствии о[сазалось возможным образование твердого полимерного соединения нз олефинов (см. стр. 799). Трехфтористый бор—бо.пее глубоко действующий каталх затор для реакций Фриделя — Крафтса, чем хлористый алюминий, и по этой причине он имеет очень ограниченное применение в рассматриваемой области. [c.892]

Для конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами основное значение имеют катализаторы, температура и давление. В качестйе катализаторов наиболее часто применяются водные растворы хлористого цинка, фосфорновольфрамовой, фосфорной, соляной и серной кислот и фтористого бора. Применение серной кислоты обычно обеспечивает наивысшие выходы диоксанов-1,3. Концентрацию раствора кислоты изменяют в зависимости от природы взятого этиленового углеводорода в пределах от 3 до 85%. Этиленовые углеводороды строения R H = СНг и R H = HR требуют применения 50—85 % -го раствора серной кислоты. Изобутилен можно конденсировать с муравьиным альдегидом в присутствии 10—40%-то раствора кислоты, в то время как конденсация -бутилена с этим же альдегидом требует применения 40—60%-й кислоты. Для улучшения контакта и повышения скорости реакции к реакционной смеси можно прибавлять растворители, например, бензол или хлористый метилен. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология