Адсорбция сопоставление

В газовой фазе доля более напряженных конформаций, в том числе и некоторых г-конформаций для Сб-дегидроциклизации, тем меньше, чем выше их напряженность. Как уже указывалось (см. разд. 1.2), конформации одного вещества более или менее быстро переходят друг в друга, однако при постоянной температуре их соотношение не меняется. На поверхности катализатора из-за адсорбции молекулы могут оказаться временно зафиксированными в /"-конформации, т. е. при таком расположении главной углеводородной цепи, которое энергетически невыгодно, но зато пространственно наиболее благоприятно для образования переходного состояния. В то же время, чем более напряжена г-конформация, тем менее прочно ее фиксирование, короче продолжительность жизни на поверхности катализатора, а следовательно, меньше вероятность прореагировать. Соответственно, меньше будет предэкспоненциальный член уравнения Аррениуса. Если же при этом реакция идет ио нулевому порядку и энергии активации для Сб-дегидроциклизации разных углеводородов одинаковы, то между значениями энергии перехода от обычных к г-кон-формациям и выходами продуктов реакции должна быть антибатная зависимость. При сопоставлении таких энергий перехода, вычисленных А. Л. Либерманом из конформационных данных, с выходами циклопентанов при Сб-дегидроциклизации, найденными авторами книги экспериментально, действительно обнаружилась ожидаемая антибатная зависимость [c.213]

Главной целью работы является развитие термодинамического метода анализа состояния адсорбированного вещества в монослое и полислоях. Для этой цели изотермы адсорбции, рассчитанные по уравнениям, в основе которых имеются различные приближенные представления о состоянии адсорбированного вещества в монослое (образование ассоциатов при локализованной адсорбции, состояние двумерного реального газа, выраженное уравнением Ван-дер-Ваальса или уравнением с вириальными коэффициентами), сопоставляются с опытом. Однако в большинстве случаев такое сопоставление пе позволяет однозначно судить о состоянии адсорбата. Вместе с тем первая производная уравнения изотермы адсорбции по температуре при постоянной величине адсорбции дает выражение зависимости изостерической теплоты адсорбции от величины заполнения поверхности, вторая ке производная по температуре определяет зависимость теплоемкости адсорбата от величины адсорбции. Сопоставление независимых измерений изотермы адсорбции, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбата с соответствующими теоретическими зависимостями для различных моделей позволяет более строго судить о состоянии адсорбированного вещества. [c.434]

Поверхностная активность исследованных ПАВ, характеризуемая зависимостью поверхностного натяжения растворов от концентрации (рис. 12.4), находилась в соответствии с их дестабилизирующим влиянием на пленки. Сопоставление рис. 12.3 и 12.4 позволяет сделать вывод, что существует корреляция между поверхностной активностью и, следовательно, адсорбцией ПАВ на границах раздела и устойчивостью пленок. Прн предельном содержании ПАВ 1-10 моль/дм- - к показывают расчеты, во всех случаях практически достигается образование плотного мономолекулярного слоя на границе жидкость— газ, причем площадь, занимаемая одной молекулой, составляет л 2-10 см [547]. [c.204]

Спектры тетрагидрофурана при регистрации в условиях высокотемпературной адсорбции приведены на рис. 2. Сопоставление их с результатами по регистрации спектров после высокотемпературной адсорбции при комнатной температуре показало, что наблюдаются одни и те же закономерности увеличения интенсивности 1370 и 1610 сж- и уменьшения полосы 1708 сж с повышением температуры адсорбции. Сопоставление результатов при ступенчатом прогреве образца с адсорбированным при комнатной температуре тетрагидро-фураном показывает, что при охлаждении до комнатной температуры после 400° в ИК-спектрах наблюдалось поглощение воды (1640 см ), отсутствовавшее при регистрации спектра при 400°. Это свидетельствует о непрочной адсорбции воды на цеолите при повышенной температуре. Кроме того, при регистрации спектра после охлаждения до комнатной температуры не наблюдалось интенсивного поглощения при 1610 и 1370 см- в то время как при непосредственной регистрации спектра при 400° эти полосы наблюдались. Однако через 30 мин после адсорбции они исчезали и проявлялись интенсивные полосы 1580 сж и 1410 см наблюдавшиеся при регистрации спектра при комнатной температуре и связанные с хемосорбцией СО2. [c.335]

Рациональная шкала Грэма представляет собой частный случай приведенной шкалы Антропова применительно к ртутному электроду. Каких-либо попыток сформулировать более общее понятие рациональной шкалы, распространить ее на другие металлы и использовать ее для сопоставления зарядов и условий адсорбции на различных электродах в работах Грэма не излагается. Термин рациональная шкала нельзя признать удачным. Действительно, как отмечалось выше, применение шкалы, основанной на нулевых точках, может оказаться рациональным в одних случаях и нерациональным в других. Кроме того, он в отличие от термина приведенная шкала не отражает самой сущности этой шкалы. Наконец, рациональная шкала была предложена позднее, чем приведенная шкала, и относилась лишь к ртути (распространение ее на другие металлы в том виде, в каком она была дана Грэмом, превратило бы ее в абсолютную шкалу Оствальда). В дальнейшем поэтому везде будет использоваться термин приведенная шкала потенциалов . [c.254]

Для частиц третьей группы — зерен молотого кварца удельную поверхность определяли по адсорбции азота. Сопоставление Со с данными по продувке даёт среднее значение /Сш = 5. Аналогичные результаты получены при прямых промерах размеров крупных кусков кокса [64]. Значение Ки = Кш = 5 мы и примем как наиболее достоверное для частиц второй и третьей групп. [c.57]

Первой стадией взаимодействия металлов с коррозионной средой является адсорбция окислительного компонента среды (62, Н2О, СО2, 50. и СЛз) на поверхности металла. Сопоставление теплот образования окислов и адсорбции кислорода на металлах [c.29]

Невероятность промежуточного образования метилциклопентана и его десорбции в объем следует также из сопоставления распределения полной и удельных радиоактивностей продуктов гидрогенизации смесей циклогексана и метилциклопентана (опыты 5, 10). Если исходным радиоактивным компонентом был циклогексан, суммарная активность метилциклопентана больше, чем для продуктов расщепления, но удельная активность последних выше если исходным радиоактивным компонентом был метилциклопентан, суммарная активность продуктов расщепления больше, чем активность циклогексана, но удельная радиоактивность их была меньше активности метилциклопентана. Если -бы процесс превращения циклогексана складывался из ступеней адсорбция — превращение в метилциклопентан — десорбция — адсорбция метилциклопентана — превращение в продукты расщепления — десорбция, то десорбируемый метилциклопентан смешивался бы с находящимся в объеме непрореагировавшим метилциклопентаном, что привело бы к уменьшению активности смеси. Следовательно, продукты расщепления образуются не только из метилциклопентана, но и из циклогексана (без выхода в объем промежуточных продуктов). [c.234]

Очевидно, адсорбция асфальтенов на поверхность, не занятую молекулами адсорбированного газа, будет протекать иначе, чем на поверхность с молекулами адсорбированного газа. Сопоставление исследований [89] с полученными нами результатами позволяет предполагать, что меньшая величина адсорбции асфальтенов для газонасыщенной нефти является следствием адсорбции молекул газа, содержащегося в нефти. Если это предположение справедливо, то наклон прямой Л—/(Рн) должен зависеть от газового фактора нефти, который у арланской нефти примерно в четыре раза меньше, чем у туймазинской. Поэтому величина адсорбции газов при прочих равных условиях из туймазинской нефти будет больше, чем из арланской. Возможно также, что разгазирование нефти, т. е. выделение легких фракций, несколько изменяет свойства асфальтенов. [c.53]

Сопоставление кривых зависимости остаточной нефтенасыщенности от давления вытеснения нефти водой для туймазинской и арланской нефтей показывает, что остаточная нефтенасыщенность для газонасыщенной нефти несколько меньше, чем для ее модели. Разница в остаточной нефтенасыщенности по отдельным образцам колеблется как для туймазинской, так и для арланской нефтей в пределах от 2 до 15%. Характерно, что для арланской нефти остаточная нефтенасыщенность больше, чем для туймазинской. Такие результаты, на наш взгляд, можно объяснить адсорбцией асфальтенов из нефтей и их моделей. Как было показано в главе II, адсорбция асфальтенов из газонасыщенных нефтей значительно меньше, чем из их моделей, а коэффициент вытеснения существенно зависит от степени гидрофобности породы, убывая с возрастанием гидрофобности. Этим и следует объяснить различие в нефтенасыщенности для туймазинской и арланской нефтей, ибо концентрация асфальтенов в арланских нефтях значительно больше, чем в туймазинских. [c.173]

Существует много способов исследования кислотных (основных) свойств гетерогенных катализаторов [28]. В общем виде их можно классифицировать следующим образом сопоставление с активностью катализаторов в модельных реакциях, титрование взвесей катализаторов растворами слабых оснований (или кислот) в присутствии индикаторов, ионный обмен, адсорбция оснований (кислот) из газовой фазы или из неполярных растворителей, термометрическое титрование, определение гидроксильных групп химическими или изотопными методами либо с помощью ЯМР. Каждая из перечисленных групп имеет свои модификации, достоинства и недостатки, а также области применения. Однако универсальный метод, позволяющий решать все вопросы, связанные с исследованием кислотных свойств катализаторов, в настоящее время отсутствует. [c.382]

Сопоставление расчетных и экспериментальных значений адсорбции [c.31]

Фундаментальное свойство экстракционной модели, обусловленное самой природой гидрофобных взаимодействий, заключается в том, что инкремент свободной энергии переноса углеводородного фрагмента в молекуле лиганда из воды в органический растворитель практически не зависит от природы последнего [43—47]. Это связано с тем, что главный вклад в эту величину вносит свободная энергия сольватации углеводородного фрагмента в воде. Так, например, независимо от природы органического растворителя инкремент свободной энергии переноса СНа-группы из воды в органическую фазу составляет примерно 700 кал/моль (3000 Дж/моль) [45]. Приблизительно та же величина свободной энергии характеризует адсорбцию алифатических соединений на поверхности раздела фаз вода — масло или вода — воздух, адсорбцию их из водного раствора на поверхность ртутной капли или же процесс солюбилизации органических молекул мицеллами детергентов [45]. Значение этого факта трудно переоценить, поскольку именно поэтому (пользуясь сопоставлением термодинамики гидрофобного взаимодействия белок — органический лиганд с аналогичными данными для модельных процессов) можно выявить, в принципе, специфические свойства структуры или микросреды гидрофобных полостей в белках. [c.27]

Группа методов рентгено- и фотоэлектронной спектроскопии, включая оже-спектроскопию, позволяет получать данные об энергиях отрыва электро нов от атомов и молекул как с внешних — валентных оболочек, так и с внутренних оболочек атомного остова. Это эффективные методы структурных исследований и высокочувствительные неразрушающие аналитические методы изучения молекул в газовой фазе, поверхности твердых тел, биологических объектов и полимеров. Особенно широко и продуктивно они применяются в катализе, адсорбции, электронике, а также как методы прямого измерения энергетических характеристик электронных состояний атомов и молекул. Эти характеристики являются уникальными в отношении возможности сопоставления их с теоретическими представлениями и модельными расчетами. [c.133]

Определение изотерм, теплот и энтропий адсорбции и растворения методом Глюкауфа. Сопоставление с результатами статических измерений. Условия и и область применения газо-хроматографического метода. [c.298]

При сопоставлении двух границ раздела раствор — воздух и раствор — ртуть наглядно видно взаимодействие анионов с металлом при их специфической адсорбции на электроде. Кроме того, рассмотрим зависимость двумерного давления, т. е. снижения поверхностного или пограничного натяжения, от логарифма концентрации адсорбирующегося вещества. Такие зависимости называют изотермами двумерного давления. При сопоставлении Да, lg с-кривых для границы ртуть — раствор необходимо брать максимальные значения а, относящиеся к п. н. з., поскольку граница раствор — воздух соответствует незаряженной поверхности ртути. [c.93]

При сопоставлении, адсорбционного поведения органических веществ на двух границах раздела было обнаружено я-электронное взаимодействие между органическими молекулами, содержащими п-связи, и поверхностью ртути (М. А. Герович).На границе ртуть — раствор поверхностная активность таких соединений гораздо больше, чем на границе с воздухом (рис. 51, кривые / и 7 ). Молекулы этих соединений располагаются при адсорбции плоско, я-электроны оття- [c.94]

Иногда адсорбция органических веществ может приводить к появлению так называемых полярографических максимумов 3-го рода. Эти максимумы наблюдаются при проведении реакций электровосстановления в присутствии камфоры, борнеола, адамантанолов и некоторых других органических веществ, которые проявляют большую поверхностную активность в малой концентрации и адсорбция которых сопровождается двумерной конденсацией. Тангенциальные движения при этом обусловлены градиентом пограничного натяжения, который возникает между свободными участками ртутной поверхности и ее участками, покрытыми конденсированной пленкой органического вещества. Характерный вид полярографических кривых, искаженных максимумами 3-го рода, приведен на рис. 104. При малых концентрациях органического вещества на полярограмме наблюдается один максимум вблизи потенциала максимальной адсорбции. При увеличении концентрации органического вещества этот максимум расщепляется и полярограмма искажается двумя максимумами, расположенными в области потенциалов адсорбции — десорбции. Сопоставление адсорбционных и кинетических измерений показывает, что полярографические максимумы 3-го рода всегда соответствуют средним заполнениям поверхности органическим веществом (0 0,3- 0,6), а форма [c.192]

При сопоставлении двух границ раздела раствор — воздух и раствор — ртуть наглядно видно взаимодействие анионов с металлом при их специфической адсорбции на электроде. Кроме того, рассмот- [c.95]

Чтобы избежать этого приближенного допущения, необходимо использовать при измерении электрокапиллярных кривых цепи без переноса, в которых электрод сравнения обратим по одному из ионов исследуемого электролита. Как показывает сопоставление точного и приближенного методов расчета адсорбции ионов, уравнение (VII.21) с достаточно хорошей точностью можно применять вплоть до концентраций <1 моль/л. [c.152]

Для развития модельной теории плотного слоя необходимо установить связь между величинами q, И1 5 , а также между и концентрацией поверхностно-активных ионов С = тс (т. е. изотерму специфической адсорбции). Имея эти соотношения, далее с помощью основного уравнения электрокапиллярности (3.1) можно получить формулы для теоретического расчета С, Е- q, Е - я ст, -кривых. Сопоставление рассчитанных и экспериментальных данных позволяет оценить точность модельной теории. [c.145]

Для оценки зависимости свободной поверхностной энергии от потенциала окисленного платинового и родиевого. электродов были иопользованы методы измерения твердости (Я) и гидроабразивного износа (убыли веса электрода при истирании его абразивом). Соответствующие кривые характеризуются наличием нескольких максимумов и минимумов (площадок). Положения экстремальных точек на кривых зависимости (дН/дЕг) от Вт коррелируют с потенциалами областей максимальной и минимальной адсорбции некоторых органических веществ. Однако имеют место и отклонения этого можно было ожидать, поскольку правомерность сопоставления указанных зависимостей предполагает ряд упрощающих допущений, которые далеко не всегда выполняются. [c.123]

Сопоставление этих данных с величинами токов полярографических максимумов третьего рода показывает, что с изменением а соответственно изменяется и интенсивность тангенциальных движений третьего рода чем резче скачок на С, Л-кривых при потенциале адсорбции — десорбции, тем выше а и тем интенсивнее тангенциальные движения. С другой стороны, факторы, ослабляющие связь между молекулами в адсорбционном слое, приводят к разрушению конденсированного слоя и к уменьшению ин- [c.152]

Герш, Фенске [17] и др. в 1950 г, опубликовали метод кольцевого анализа, названный М-п методом, весьма напоминающий метод Липкина и Куртца. Для анализа нафтено-парафиновых смесей, с одной стороны, и ароматических, с другой, было использовано сопоставление физических свойств (коэффициента преломления, молекулярного веса). При применении этого метода масло предварительно должно разделяться на ароматическую и нафтено-парафиновую части, например адсорбцией на силикагеле. Недавно Мартини Санкин [33] предложили новый быстрый метод определения числа ароматических и нафтеновых колец на молекулу в ароматических концентратах из нефти. Метод основан на сочетании двух ранее опубликованных соотношений (разработанных в лаборатории [c.370]

Рассматриваются вопросы равновесной адсорбции н-парафинов средней длины цепи цеолитон 5Д. Показана применимость основного уравнения теории объемного заполнения дяя описания равновесной адсорбции н-парафинов при температурах выше 360 С. Предложено уравнение дяя расчета характеристической анергии в зависимости от молекулярной массы н-парафинов. Дпя исследованных систем н-парафин -цеолит проведено сопоставление разных методов расчета изостерических и дифференциальных теплот адсорбции. Определена тенденция изменения теплоты адсорбции н-пара ов в зависимости от степени заполнения ими цеолита. Илл.З, библ.17, табл.5. [c.144]

Полученные результаты показывают, что адсорбция асфальтенов на различных минералах, слагающих пласт, различна (наи-меньщая — на глинах и наибольщая — на известняках). Однако, учитывая значительно большую абсолютную удельную поверхность глин, чем известняков, а тем более кварца, на единицу массы адсорбента, можно утверждать, что в условиях пласта с ростом заглинизированности увеличивается и общая величина адсорбции. Зто следует из сопоставления величин удельных поверхностей и адсорбции для глин и кварца. Так, абсолютная удельная поверхность для использованных в опытах глин (каолинитовые, малона- бухающие) примерно в 171 раз больше, чем у кварца, и в 40 раз больше, чем у известняка. Адсорбция асфальтенов (мг/см ) из нефти СКВ. 380 (20) на глине меньше, чем на кварце, в 1,7 (5,7) раза, а на известняке в 4,5 (12,2) раза. [c.55]

Под идеальным адсорбером подразумевается реактор, в котором продолжительность равновесной адсорбции значительно меньше средней продолжительности контактирования т. Поэтому можно рассматривать породу как каскад большого числа адсорберов. Сопоставляя кривые затухания фильтрации (см. рис. 96) с кривыми адсорбции по Ван Кревелену (см. рис. 97), замечаем, что первые представляют как бы зеркальное отображение вторых. Возможность такого сопоставления подтверждается работой Е. А. Серпионовой [171], которая, исследуя первую область Ланг-мюровской изотермы, установила, что кривые Шумана, выражаю-ш ие функциональную зависимость отношения концентрации неад-сорбированного вещества при выходе из адсорбера к начальной концентрации адсорбируемого вещества от продолжительности процесса адсорбции, в зависимости от скорости потока и других факторов (например, коэффициента массопереноса), могут представлять семейство кривых экспоненциального и 8-образного вида, плавно переходящих из одного вида в другой. [c.160]

Прямое образование дифенилдодекана в данном случае затруднено, видимо, из-за невозможности одновременной адсорбции на поверхности катализатора обоих гексаметиленовых колец. Кинетические исследования реакции жидкофазного дегидрирования показали, что скорость образования ароматических углеводородов зависит от количества алкильных заместителей в циклогексановых кольцах. Соответствующий материал помещен в табл.81. Для того чтобы эффект влияния заместителей был более отчетлив, большинство исследованных углеводородов содержало по два циклогексановых кольца. В той же таблице приведены для сопоставления данные по скоростям образования ароматических углеводородов из нормальных алканов и алкилциклопентанов в тех же условиях. Как видно, скорость образования ароматических углеводородов в этих случаях весьма низкая, что имеет первостепенное значение для исследования этим путем сложных углеводородных смесей, состоящих из углеводородов различных рядов. Весьма важным является также то, что реакция гидрогено-лиза циклопентановых колец в условиях жидкофазного дегидрирования не протекает. Это обусловливает устойчивость сложных мостиковых бициклических систем типа бицикло(3,2,1) октана и пр. гел-Замещенные циклогексаны также кинетически весьма [c.315]

В табл.1 и 2 приведено сопоставление расчетных й экспериментальных значений сумларной адсорбции смеси н-парафинов Сд - 02 с н-гексаном и водяным паром. Из данных, приведенных в таблицах, видно, что среднее отклонение этих значений не превышает 3 %. [c.31]

Сопоставление данных по молекулярно-поверхностным спойст-вам с результатами химических исследований соответствующих фракций показывает, что увеличение поверхностной активности, максимальной адсорбции, а также соответствующее уменьшение значения средней площади, приходящейся на молекулу в адсорбционном слое, непосредственно связаны с увеличением содержания в смолах кислых и нейтральных омыляемых компонентов, а также с ростом суммарного содержания серы, азота и кислорода. [c.196]

Сопоставление экспериментальных (И эксп) и расчетных (И расч) значений работы адсорбции солей позволяет установить, какая члсть углеводородной цепи погружена в водную или органическую фазы [14] [c.431]

К сожалению, сопоставление экспериментальных данных по уменьшению теплот адсорбции с наблюдаемыми изменениями величин ефо представляет большие трудности. Его можно провести только для адсорбции щелочных металлов на нитях вольфрама, относительно которых имеется достаточное количество надежных данных. Величины контактных потенциалов, измеренные в процессе адсорбции газов на нитях, относятся к числу менее надежных данных. В большинстве исследований, в которых проводилось измерение контактных потенциалов иа пленках, значения потенциалов опреаелялись только для пленок, покрывающих поверхность почти сплошным слоем, в то время как для адсорбционных слоев с низкими значениями О такие измерения почти не проводились. Кроме того, между данными, опубликованными различными авторами, имеются довольно сильные расхождения [259]. [c.141]

Уравнение Гиббса позволяет также построить изотерму адсорбции, т. е. получить зависимость Г от концентрации раствора при постоянной температуре. Для этого по данным опыта строят кривую о=/(с) и находят для отдельных значений с производные, проводя касательные и измеряя тангенсы углов их наклона к оси с. По полученным значениям вьпг ляют Г и строят кривую Г=ф(< ) (см. рис. 9). Как (ВИДНО из сопоставления изотерм адсорбции и поверхностного натяжения, первая показывает рост адсорбции с увеличением концентрации раствора, в то время как вторая — уменьшение поверхностного натяжения раствора. [c.28]

Проведем сначала качественное сопоставление выводов, вытекающих из уравнения (23.10), с опытными данными. При этом можно ограничиться рассмотрением явлений специфической адсорбции, когда результаты опыта не могут быть качественно объяснены на основе теории Гуи — Чапмена. В теории Штерна эти явления учитываются при помощи величин Ф+ и Ф . Предположим, что Ф+-=0, а Ф <0, как это наблюдается, например, в растворах К1. При этом согласно уравнению (23.10) д, фо-кривая должна быть несимметричной. Так как лектрокапиллярная кривая получается интегрированием д, Фо-кривой, то соответственно должна быть несимметричной и а,фо-кривая. Таким образом, теория Штерна позволяет объяснить несимметричность электрокапиллярных кривых, вызванную специфической адсорбцией ионов. Особенно наглядно этот вывод проявляется при п. н. 3., где, как следует из уравнения (23.10), фо=гр1. Этот результат означает, что величина фгпотенциала, обусловленная специфической адсорбцией ионов на незаряженной поверхности электрода, равна сдвигу п. н. з. при переходе от раствора поверхностно-неактивного электролита к раствору, содержащему специфически адсорбирующиеся ионы. Распределение потенциала в двойном слое представлено на рис. 60, б. На самом деле из-за дискретного характера специфически адсорбированных ионов распределение потенциала у поверхности незаряженного электрода оказывается иным, нежели это предсказывает теория Штерна. Если принять, что Ф 0, то можно объяснить перезарядку поверхности в присутствии специфически адсорбированных анионов, когда <71 > . Характерное распределение потенциала в двойном (точнее тройном) слое представлено на рис. 60, в. Величины фо и гр здесь имеют разные знаки, что позволяет объяснить положительную адсорбцию катионов при д>0. [c.112]

Проведем сначала качественное сопоставление выводов, вытекающих из уравнения (23.10), с опытными данными. Прп этом можно ограничиться рассмотрением явлений специфической адсорбции, т. е. только тех случаев, когда результаты опыта не могут быть качественно объяснены на основе теории Гуи — Чапмена. В теории Штерна эти явления учитываются при помощи величин Ф+ и Ф . [c.116]

Сопоставление кривых заряжения в растворах с различными pH приводит к выводу об увеличении работы адсорбции водорода при увеличении pH раствора. Работу а,цсорбцин можно выразить следующим уравнением [c.192]

Если анионы фона обладают специфической адсорбируемостью, то одновременно с двумя уже рассмотренными механизмами влияния электролита фона необходимо учитывать совместную адсорбцию двух поверхностно-активных компонентов органических молекул или ионов и анионов фона. Когда оба компонента адсорбируются в пределах одного общего монослоя, для описания их совместной адсорбции можно воспользоваться изотермами (2.54) и моделью трех параллельных конденсаторов [уравнения (2.91) — (2.92)]. Этот метод, однако, весьма сложен, и поэтому на практике при Сэ = onst адсорбцию органического вещества на фоне поверхностно-активного электролита рассматривают как индивидуальную, которую в первом приближении описывают при помощи изотермы Фрумкина (2.45) или изотермы (2.46) с некоторыми эффективными значениями адсорбционных параметров В и а. Сопоставление такого приближенного подхода с анализом совместной адсорбции на основе модели трех параллельных конденсаторов показывает, что [c.79]

Путем сопоставления поляризационных и адсорбционных измерений для всех изученных веществ была доказана непосредственная связь возникающих движений с адсорбцией ПАОВ. Было установлено, что движения поверхности ртутного электрода возникают только в области адсорбции ПАОВ, причем при малых [c.149]

Таким образом, единственное общее свойство, объединяющее самые разные ПАОВ, адсорбция которых может приводить межфазную границу ртуть/раствор в состояние спонтанной нестабильности, — это способность образовывать прочные межмолекуляр-ные связи в адсорбционном слое. Отсюда вытекает важность определения аттракционной постоянной для такого рода соединений. Для расчета а в случае образования двумерных конденсированных слоев наиболее надежным в настоящее время является метод, основанный на сравнении С, -кривых, экспериментальных и рассчитанных по формулам (2.84), (2.85), при варьировании параметров ао и Во в пределах известной суммы 1пВо+ао- (Напомним, что Во а йо — значения константы адсорбционного равновесия и аттракционной постоянной при потенциале нулевого заряда в растворе фона.) Рис. 4.17 иллюстрирует результаты такого сопоставления. Оказалось, что определенные этим способом величины а для камфары, борнеола и адамантанола-1 лежат в интервале 4- 6. [c.152]

Поясним этот вывод сопоставлением изотермы адсорбции, рассчитанной по уравнению (2.45) при а = 5,5 и Во = 97,1 л/моль, с изотермой двумерного давления, вычисленной по уравнению (2.74). Выбранные параметры а >и Во отвечают адсорбции на ртутн адамантанола (см. табл.). Как видно из рис. 4.18, где представлено такое сопоставление, изотерма адсорбции имеет характерную, резко выраженную 5-образную форму. [c.155]