Ионизация и димеризация

Замороженные при низких температурах в матрице инертного газа молекулы SO можно было все же исследовать спектроскопически и установить их строение, напоминающее строение Og в них имеется два антисвязевых непарных электрона, придающих частице 80 характер химически активного бирадикала, т. е. вещества, способного к ряду быстро протекающих реакций и в частности к димеризации. Дипольный момент 80 равен 1,55D, а межъядерное расстояние— 1,432 A символ основного состояния Изучено было несколько возбужденных состояний энергия ионизации равна 10,2 эв. Катионная молекула 80 из-за потери антисвязевого электрона прочнее нейтральной 80. В табл. 29 приведены энтальпии образования окислов серы. Наиболее важными среди этих соединений несомненно являются 802 и 8О3. [c.212]

Рис. 14. Соотношение между константой димеризации /Сг и константой ионизации Ка для ряда карбоновых кислот.

Иногда химическая реакция происходит под влиянием внешних воздействий, в частности облучения светом (переход кислорода в озон, димеризация, ионизация и т. п.). Как показано на примере антрацена [5] и ряда других веществ, такие вынужденные процессы также хорошо описываются в рамках представлений о псевдобинарных системах. [c.121]

Иногда удобнее определять жирные кислоты непосредственно, не превращая их в производные. Таким образом были, например, количественно определены летучие жирные кислоты С1—Се в жидком содержимом рубца [10—12]. В прямом анализе в насадку хроматографической колонки добавляют фосфорную кислоту и (или) обрабатывают пробу кислотой для подавления процессов ионизации, димеризации или адсорбции кислот в процессе разделения [13, 14]. Используя насадку из стеклянных шариков диаметром 200 мкм, на поверхность которых нанесено 0,25% жидкой фазы карбовакс 20 М и 0,4% изофталевой кислоты, определили жирные кислоты С2—С18 [15]. [c.132]

Простейшими из органических радикалов являются легил (СНз) и метилен ( Hj). Первый может быть получен, например, термическим разложением тетраметилсБинца, протекающим по схеме РЬ(СНз)< = РЬ + 4СНз. По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования — 35 ккал/моль). Несмотря на наличие свободного электрона, радикал метил имеет плоское строение [тогда как радикал U—пирамидальное с d( I) = 1,74 А и zi i I = 109,5°]. Его потенциал ионизации равен 9,8 в, а время самостоятельного существования составляет тысячные доли секунды, после чего, при отсутствии других возможностей, происходит димеризации с образованием этана. [c.547]

Однако недавно был предложен новый оригинальный подход к интерпретации механизма нуклеофильного замещения диазогруппы в катионе арендиазония, в котором не привлекаются представления об одноэлектронном переносе от восстановителя к окислителю. Взаимодействие катиона диазония АгЫз" " с нуклеофильным агентом Х рассматривается в рамках термодинамического цикла, включающего три последовательных процесса (1) ионизацию, (2) окислительно-восстановительную димеризацию и (3) радикальное диспропорционирование [c.622]

Ионизация. Существует эмпирическое соотношение между константами ионизации и димеризации карбоновых кислот. В общем случае обе константы возрастают параллельно, как это видно из рис. 14, заимствованного из работы Аллена и Калдина [25]. Более подробное исследование алифатических аминов и производных пиридина было выполнено Тамресом с сотрудниками [1996]. На рис. 15 приведена установленная ими зависимость между р/Са и величиной теплоты смешения с СНС1з. Из рисунка видно, что связь между ионизацией и комплексообразованием в растворе не может быть представлена единственным соотношением. Эмпирические уравнения получаются различными, в зависимости от типа химических соединений и их структурных особенностей. Например, производные пиридина не подчиняются закономерностям, которым следуют алифатические амины. [c.46]

Наиболее, интересно, с точки зрения выяснения физической природы, состояние карбоксильной группы, влияние природы радикала Н на способность карбоксильной группы к ионизации или к образованию водородных связей и димеризации, образование оксокарбениевых ионов, тенденция солей кислот к агрегации и мицеллообразованию и, наконец, взаимодействие карбоксильной [c.41]

Механизмы фотохромных реакций весьма разнообразны и примеры фотохромии можно найти для всех типов реакций, рассматриваемых в данной книге. Важнейшие из них (см. гл. 10) валентная изомеризация (спиропираны, VI) димеризация (производные коричной кислоты, VII) таутомерия (хромоны, VIII хинолоны, IX орто-производные нитробензола, X) ионизация [c.355]

Чаще всего в качестве газа-реагента используют метан или изобутан, с ионами которых молекулы образца взаимодействуют с переносом протона [21], а степень распада протонированной молекулы определяется количеством энергии, переданной ионами газа-реагента в процессе ионизации [22]. При химической ионизации бифункциональных соединений возможно образование протонированных димеров, что особенно отчетливо проявляется у моно- и дикарбоновых кислот, для которых процесс димеризации сопровождается выделением воды. Эти особенности поведения сложных органических молекул широко используются для установления структуры соединений по масс-спектрам [23]. [c.20]

Те радикалы, которые окисляются на аноде, вступают в реакцию димеризации, т. е. превращаются в характерные продукты электросинтеза Кольбе. Критерием для оценки способности алкильных радикалов к окислению на аноде Эберсон считает потенциалы их ионизации. На рис. 140 представлена зависимость между потенциалами ионизации и и стандартными потенциалами о реакции, вычисленными Эберсоном для реакций образования различных радикалов. [c.405]

Представляет интерес-спектофотометрический способ определения константы распределения электро--лита [11], например слабой кислоты НА, не подверженной димеризации ни в водной, ни в органической фазах. Необходимо заранее установить молярные коэффициенты погашения е НА (в кислой среде) и ионов А" (в щелочной среде) при определенной длине волны света в видимой или ультрафиолетовой областях спектра. Константа ионизации или лучше ее обратная величина (константа ассоциации) должна быть известна. Из водного раствора экстрагируют исследуемое вещество равным объемом соответствующего растворителя и по достижении равновесия определяют оптическую плотность и pH водного раствора. [c.124]

Проведено ИК-спектроскопическое исследование сополимеров этилена с 4,1% (мол.) метакриловой кислоты [1118]. Полосы при 1750 и 1700 см отнесены к колебаниям карбонила в мономерных II димерных группах, а полосы при 3540 и 2650 см — к колебаниям свободных и связанных гидроксильных групп. Полоса антисимметричного валентного колебания карбоксилатного иона проявляется при 1560 см при увеличении степени ионизации макромолекулы, Был сделан также вывод, что при комнатной температуре имеет место почти полная димеризация кислотных групп за счет образования межмолекулярных водородных связей [c.269]

Сложность поведения ионов уранила в растворах обнаружевй благодаря интересным результатам, которые получены Джонсом и Краусом [196] на водных растворах уранилфторида. По пониже-нию тевшературы замерзания водных растворов уранилфторида в области концентрации от ОД до 5 М UO F было сделано заключение, что фторид уранила в этих пределах концентраци почти не ионизован и имеет значительную тенденцию к ассоциации. Значение константы димеризации для реакции 2U02Fg= предполагается равным 1,5. Эти виводы получили подтверждение в работах Джонсона, Крауса и Янга [197], которые исследовали те же самые системы методом равновесного ультрацентрифуги рования. Для подтверждения предположений об отсутствии ионизации были бы очень желательны данные об электропроводности. Поскольку имеются доказательства неполной ионизации в других системах уранила, то оказалось весьма неожиданным, что этими методами подтверждено наличие такой большой доли неионизованных молекул. Силлен [198], выдвинув гипотезу [c.195]

Механизм этой интересной и своеобразной реакции до настоящего времени не изучен. Имеется предположение [3], что взан -ло-действие протекает через стадию образования промежуточного комплекса силан—альдегид с частичной ионизацией гидридсила 1а катализатором. При этом считается, что альдегид выступает в несвойственной для него роли нуклеофильного реагента, а процесс димеризации протекает через стадию образования промежуточного радикала [c.61]

Реакция четыреххлористого кремния с формамидом приводит к получению (1 10)-аддукта, с N,N-димeтилфopмaмидoм — (1 5)-аддукта [223]. Необычно большое соотношение можно объяснить димеризацией продукта или ионизацией хлорсилана в этих растворителях [224]. Алкилтрихлорсиланы также дают комплексы с диметилформамидом [235]. [c.256]

Ион диазония. Из-за низкой летучести диазосоединений в их масс-спектрах с ионизацией электронным ударом наблюдаются продукты термического разложения. Они образуются при потере N2 (например, хлорзамещенные ароматические соединения образуются из соответствующих хлоридов диазония). Из цвиттер-иона ортпо-карбоксилата фенилдиазония в результате димеризации получается бифенилен. [c.348]