Фторирование окисей

Анализ платиновых катализаторов риформинга, получаемых на основе фторированной окиси алюминия, обычно сводится к определению количества платины и галоида. Иногда в катализаторе определяют примеси, в частности железо. [c.122]

Окись алюминия является стабильным катализатором — в отличие от алюмосиликата и фторированной окиси алюминия она слабо катализирует реакции крекинга и полимеризации и не дезактивируется за счет этих процессов. Каталитическая активность окиси алюминия связана с ее строением. Используя различную гидроокись алюминия, ее дегидратацией при разных температурах получают семь модификаций окиси алюминия (Х-, х-, у-, 6-, т)-, 6- и а) [14] [c.146]

На первом этапе развития процесса каталитического риформирования для производства автомобильных топлив и ароматических углеводородов использовались алюмоплатиновые катализаторы, изготовляемые на основе фторированной окиси алюминия (катализатор АП-56). На втором этапе применялись более совершенные хлорсодержащие алюмоплатиновые катализаторы (АП-64), что привело к изменению технологии, в частности к ужесточению требований к предварительной гидроочистке сырья, снижению рабочего давления, нормированию концентрации водяных паров и подачи хлоросодержащих соединений в зону реакции. [c.6]

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны [8, 75], далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования (сульфид вольфрама, окись молибдена, платина и др.) [76—79]. В промыщленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия [7, 78, 80]. Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60% [c.330]

В нашей стране освоен промышленный процесс высокотемпературной изомеризации н-пентана в изопентан на катализаторе ИП-62 (платина на фторированной окиси алюминия). Процесс осуществляется в паровой фазе под давлением при циркуляции водородсодержащего газа. Вводимый в реактор водород препятствует отложению кокса на катализаторе и тем самым предотвращает его дезактивацию. Повышение парциального давления водорода приводит к снижению селективности изомеризации из-за увеличения скорости гидрокрекинга. [c.27]

Гидрокрекинг н-гептана (рис. 1). Ниже приводятся результаты, полученные на платиновом катализаторе на фторированной окиси алюминия в качестве носителя. [c.4]

Рис. 1. Результаты гидрокрекинга н-гептана. Катализатор — платина на фторированной окиси алюминия температура 4Ю°С, давление 60 ат

Взаимное влияние обеих функций на начальную активность. Весьма любопытно отметить, что в некоторых случаях гидрирующая функция, выраженная в весовых процентах металла, может проявлять себя, как дополнительная к кислотной функции. Для иллюстрации можно привести пример платины на фторированной окиси алюминия, когда при одинаковых условиях работы одинаковая степень превращения дости- [c.11]

Платина на фторированной окиси алюминия. Изомеризация протекает значительно слабее, чем в предыдущем случае, поскольку отношение изо-С н-С лишь в 2—3 раза превышает расчетное термодинамическое. [c.12]

В соответствии с полученными данными представляло определенный интерес исследовать влияние добавки небольшого количества фторированной окиси алюминия на свойства кобальт-кальциевого катализатора. Ниже приводятся сопоставительные данные для двух опытов с кобальт-кальциевым катализатором без добавки и с добавкой 5% фторированной окиси алюминия [c.109]

С добавкой 5% фторированной окиси алюминия [c.109]

Таким образом, введение 5% фторированной окиси алюминия в этот катализатор повысило содержание дициклогексиламина в гидрогенизате с 40 до 60%. [c.109]

Влияние добавки фторированной окиси алюминия проверено также на кобальт-кальциевом катализаторе, приготовленном из окиси, кобальта, селективно гидрирующего анилин в циклогексиламин [c.109]

П.Платина (0,1-10%) на фторированной окиси алюминия (0,5-15%) [c.81]

Аналогичные результаты, указывающие на изменение силы адсорбционных центров при фторировании, наблюдаются также в спектрах адсорбированных молекул СО. В спектре молекул СО, адсорбированных на исходной, не модифицированной фтором окиси алюминия, наблюдались полосы поглощения 2203 и 2230 см- соответствующие адсорбции молекул СО на двух различных центрах [30]. В спектре же фторированного образца наблюдалась только одна полоса поглощения 2240 см молекул СО, более прочно связанных с поверхностью. Поскольку фторирование окиси алюминия исключает возможность образования на поверхности карбонатных структур как в случае адсорбции СОг (см. рис. 119), так и в случае адсорбции СО, считается, что атомы фтора блокируют центры поверхности, ответственные за образование этих структур. [c.295]

Таким образом, в большинстве работ указывается на то, что обработка поверхности окиси алюминия содержащими фтор соединениями (максимальная концентрация фтора, составляет около 6 вес.% [30, 34]) приводит к замещению поверхностных гидроксильных групп и, возможно, части атомов кислорода атомами фтора. Изменение свойств окиси алюминия при фторировании объясняется [33, 35] увеличением концентрации на поверхности протонных кислотных центров. Так, в спектре пиридина, адсорбированного фторированной окисью алюминия, наблюдались полосы поглощения ионов пиридиния 3257, 3185 и 1550 см [33, 35] (рис. 120). При увеличении концентрации фтора на поверхности окиси алюминия происходит рост интенсивности полос поглощения иона пиридиния и уменьшение интенсивности полос координационно связанного пиридина 1620, 1580 и 1454 см- (рис. 120). [c.295]

В работе [36] методом инфракрасной спектроскопии исследовано изменение кислотных свойств окиси алюминия при фторировании газообразным фтористым водородом и раствором фтористого аммония. В спектре фторированной окиси алюминия, содержащей 14% фтора и откачанной при 426° С, не наблюдается полос поглощения адсорбированных молекул воды (рис. 121). В спектре пиридина, адсорбированного исходной окисью алюминия, обработанной при тех же условиях, наблюдаются только полосы поглощения координационно и молекулярно адсорбированных молекул. В спектре же пиридина, адсорбированного фторированной окисью алюминия, наблюдаются, кроме того, полосы поглощения протонированных форм пиридина 1548 и 1494 см К После обработки фторированной окиси алюминия при 426° С в паре воды наблюдается рост интенсивности полос поглощения иона пиридиния и некоторое уменьшение интенсивности полос поглощения координационно связанного пиридина (см. рис. 121). [c.295]

Рис. 120. Спектры исходной и фторированной окиси алюминия после адсорбции пиридина при давлении его насыщенного пара и десорбции, в течение 1 часа

Рис. 121. Спектр пиридина, адсорбированного на исходной и фторированной окиси алюминия, содержащей 14% фтора

Ультрафиолетовые спектры органических оснований,, адсорбированных фторированной окисью алюминия, также указывают на изменение свойств кислотных центров окиси алюминия при фторировании [37]. [c.297]

В результате проведенных исследований авторы работы [103] пришли к выводу, что фторирование окиси никеля при постоянной температуре подчиняется линейной зависимости, выражаемой уравнением [c.52]

Как видно ИЗ данных табл. 69, наиболее селективным катализатором скелетной изомеризации пентенов является т1-окись алюминия, дегидратированная при 370—600 °С селективность процесса при средней температуре изомеризации 374°С составляет 89—96%, причем больший выход изопентенов наблюдается на т]-А120з, дегидратированной при 600 °С. Выход побочных продуктов не превышает 7%. Достаточно селективным катализатором может также быть платинированная окись алюминия выход изопентенов при 400 °С составляет 60%, а выход продуктов крекинга и полимеризации не превышает 9%. Селективность процесса 87%. В присутствии фторированной окиси алюминия выход изопентенов тоже высок (л 60%), но велико количество побочных продуктов. [c.194]

На первом этапе развития процесса риформинга применялись алюмоплати-новые катализаторы, приготовленные на основе фторированной окиси алюминия. Катализаторы предназначались для работы при давлении 3,9—4,5 МПа с получением компонента бензина, имеющего октановое число 75 (м. м.). Содержание серы в перерабатываемом сырье достигало 0,1—0,15% (масс.). В указанных условиях основной реакцией, приводящей к образованию ароматических углеводородов, была реакция дегидрирования нафтенов. [c.158]

В работах М. Р. Мусаева и И. 3. Исамилова [92, с. 175] показана возможность получения сырья для производства изопрена изомеризацией н-пентанов в изоамилены над активной и фторированной окисью алюминия (0,35—0,38% масс.). Показано, что при одинаковой глубине превращения изомеризация н-пентанов над фторированной окисью алюминия протекает при температурах на 25—30 °С ниже, чем над активной окисью алюминия. При 250—300 °С содержащиеся в сырье олефины претерпевают изомеризацию только с миграцией двойной связи. Изомеризация с миграцией метильного радикала протекает при температурах выше 300 °С. Однако при температурах выше 350 °С на обоих катализаторах протекают побочные реакции — крекинг углеводородов и перераспределение водорода. [c.324]

Перспективы развития процесса. В нашей стране промышленно освоен процесс высокотемпературной изомеризации пеитаиа на катализаторе ИП-62 (платина на фторированной окиси алюминия) при 380—400 °С. При этих температурах степень превращения пентана в изопентан ограничена условиями термодинамического равновесия и составляет 50—55% (масс.) за проход. Значительно более высокой степени превращения можно добиться, если проводить процесс при 100—150 °С. Кроме того, при низких температурах заметно увеличивается степень превращения н-гексана в высокооктановые изомеры — диметилбутаны. Это позволяет расширить ресурсы сырья, подвергнув изомеризации фракцию н. к. —70 °С, в состав которой наряду с пентанами входят гексаны — нормальный и изо. ВНИИНефтехимом создан катализатор НИП-74, на базе которого будут создаваться установки низкотемпературной изомеризации в нашей стране. [c.310]

Активность платиновых катализаторов на фторированной окиси алюминия в качестве носителя в реакции изомеризации -неитана [c.194]

Кезе и Тодд [296] синтезировали термически стабильные полимеры полимеризацией фторированных окисей в присутствии фтористого бора. [c.310]

Ющенко и Антипина [17] исследовали реакцию крекинга кумо-ла на фторированной окиси алюминия в интервале 370—460° С. Определены кажущиеся энергии активации катализаторов тина Гудри, цеолита HY, фторированной окиси алюминия и гидроксо-фторидов алюминия. Исследовано влияние размера частиц, навески и пористой структуры на температурную зависимость активности. Установлены кинетическая и внутридиффузионная области протекания реакции крекинга кумола в условиях импульсного микрокаталитического режима. [c.134]

Бифункциональные катализаторы, предотавляю1цие собой металлы восьмой группы на носителях типа фторированной окиси алюминия ("ИП-62") или цеолитах СаУ, НУ, Р ("ИЩ-1"), позволяот осуществлять реакцию изомеризации парафинов при температурах 350-400°С, с превращением н-пентана в изопентан до 50-55 , н-бутана до 35% [c.44]

Это важное вещество — одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250°С при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида (Руфф и Мильчицкий ) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Но в больших масштабах в качестве фторирующего агента фторное серебро стали использовать только с развитием атомной промышленности. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [c.455]

При взаимодействии тетрафторгидразина с электрон-но-ненасыщенным реагентом (например, N0, NOg) преобладающим, конечно, является процесс дифтораминирования. Выше было показано, что термодинамически фторирование окиси и двуокиси азота тетрафторгидразином весьма выгодно. Однако тетрафторгидразин не фторирует окислы азота. Очевидное объяснение заключается в большой разнице энергий активации процессов дифтораминирования и фторирования. [c.120]

Образующиеся радикалы МгРз начинают цепной процесс последовательного фторирования окиси азота с образованием РНО. Первичная реакция и реакции [c.122]

Из сернистого ангидрида получались SO2F2, а в присутствии хлора — SO2F I. При фторировании окиси азота образовывался фтористый нитрозил, закись и двуокись азота. [c.158]

Фтористый нитрозил может быть получен различными методами — фторированием окиси азота, окислением тетрафторгидразина, разложением фторнитро-зильных комплексов. По-видимому, наиболее простым [c.211]

Методом электрохимического фторирования получены фторпроизводные многих органических веществ перфтор-карбоновые кислоты, перфтороктан, полностью фторированные окиси алифатических углеводородов, ацилфто-риды, простые и сложные эфиры, алифатические, ароматические и гетероциклические амины, сульфиды и другие полифторированные соединения. [c.64]

Каталитическая активность частично галогенированного пористого стекла в крекинге кумола связана с истинными бренстедовскими (а не с льюисовскими) кислотными центрами [76] (см. схему А на стр. 67). Концентрация и кислотная сила бренстедовских центров на силикагеле, как известно, заметно увеличиваются при адсорбции галогена [77]. Недавно Антипина с сотр. [78] установили четкую корреляцию между бренстедовской кислотностью фторированной окиси алюминия и оксифторидов алюминия и их активностью в крекинге кумола (рис. 76). Активность и бренстедовская кислотность, измеренная по к-бутиламинному титрованию с арилметанольным индикатором (рХ = [c.145]