Определение потенциала питтингообразования

Работа 54. Определение потенциала питтингообразования нержавеющей стали [c.257]

Поляризационные кривые снимают потенциометрическим или гальваностатическим методами. Кроме того, изучают кривые заряжения, снятые при постоянном потенциале или при постоянной плотности тока. Получаемые такими методами кривые приведены на рис. 1.4.38. На рис. 1.4.38, а, кроме потенциала питтингообразования фпо, можно также определить потенциал репассивации — фр . В практических целях потенциал репассивации даже более значим, чем потенциал питтингообразования, т. к. он показывает, при каких отрицательных потенциалах питтинги не возникают. Для определения потенциала репассивации потенциометрическим методом дополнительно снимается поляризационная кривая обратного хода. При определении потенциала питтингообразования потенциометрическим методом следует иметь в виду, что его величина, хотя и не зависит от скорости снятия кривой в широких пределах от 0,1 до 10 В/ч, при высоких скоростях (> ] О В/ч) может увеличиваться, а при более малых (< 0,1 В/ч) — уменьшаться. При снятии потенциометрических кривых важную роль играет расположение образца в электрохимической ячейке. Ранее было принято располагать образец горизонтально между двумя платиновыми электродами, позднее наибольшее распространение получил метод вертикального закрепления образца. При этом платиновые электроды, между которыми создается электрическое поле, помещаются в пористые сосуды. Достаточно широко применяется вращение образца в процессе испытания. [c.117]

Потенциостатическая поляризация. . . . Определение потенциала питтингообразования [c.7]

Определение потенциала питтингообразования [c.364]

Наиболее распространенные методы выявления различных факторов на питтинговую коррозию — определение потенциала питтингообразования пт гальваностатическим или потенциостатическим методом. При определении пт для получения хорошо воспроизводимых результатов скорость снятия поляризационных кривых не должна быть большой. Для коррозионностойких сталей ряда марок и различных условий, как показано в работе [74], она составляет 0,9 В/ч (рис. 26). [c.92]

Потенциодинамические анодные поляризационные кривые могут быть использованы и для определения потенциала питтингообразования (фпо). [c.153]

Зарождение питтинга в слабых местах пассивной пленки при достижении определенного потенциала (потенциала питтингообразования) за счет окислителя или анодной поляризации в присутствии активирующих ионов в растворе, которые вытесняют адсорбированный кислород или, взаимодействуя с ним, разрушают пленку. Местное ослабление пассивности может быть обусловлено неоднородностью структуры металла (интерметаллические и другие включения), случайными механическими повреждениями в защитной пленке и другими причинами. [c.59]

Этот параметр определяется потенциостатическим методом довольно однозначно, если воспользоваться следующей методикой. После определения стационарного потенциала смещаем последовательно потенциал электрода в положительную сторону на небольшую величину (25— 50 мв). До тех пор, пока поверхность электрода не активируется, в системе устанавливается небольшой ток, равный току пассивности (0,8-10 — 2- 10 а см ). При каждом сдвиге потенциала ток в системе несколько возрастает, однако пока не достигается потенциал активирования, он со временем падает до значения, соответствующего току пассивности. При достижении потенциала питтингообразования ток благодаря возникновению питтингов резко возрастает. При этом он во времени не остается постоянным (рис. 199). Значение потенциала, при котором в системе наблюдается резкое возрастание тока, принимается за потенциал питтингообразования. [c.364]

Как видно, при поляризации электрода плотностью тока г = = 1 10 а/сж" (см. рис. 7, а) потенциал сначала плавно облагораживается, что указывает на пассивирование поверхности электрода По достижении определенного потенциала на кривой потенциал — время появляются периодические колебания, увеличивающиеся со временем по частоте и амплитуде. При этом нижняя граница колебаний потенциала сдвигается в положительном направлении, а максимальные положительные отклонения его достигают значений порядка +0,7ч- -0,8 е, что значительно превышает критический потенциал питтингообразования, определяемый потенциостатическим методом (фп = +0,55 б). Каждый нижний пик на кривой заряжения связан с началом возникновения на поверхности электрода активного центра, а верхний пик соответствует началу его пассивации. Поскольку частота колебаний потенциала относительно велика, время, в течение которого протекает анодное растворение металла в возникшем центре, очень мало (примерно десятые доли секунды). В данном случае, как показали металлографические исследования, на поверхности электрода питтинги обнаруживаются только при достаточно высоком увеличении (х 400—500). [c.198]

Возникновение и начальная стадия питтинга. Возникновение питтинга связано с анодным электрохимическим пробоем пассивной (фазовой или адсорбционной) пленки в отдельных точках (где пассивное состояние менее совершенно) и при достижении поверхностью металла определенного для данных условий значения потенциала (потенциала питтингообразования). Согласно пленочному механизму пассивности, образование питтинга происходит в результате адсорбции активирующих ионов, например, хлор-ионов, в наиболее анодных участках, их [c.75]

По достижении определенного для данного сплава потенциала наступает разрушение защитной пленки па образце в одной или нескольких точках, вследствие чего наблюдается падение потенциала. Максимальный потенциал, при котором начинается резкое его изменение, называют потенциалом питтингообразования или потенциалом пробоя. [c.168]

Схематично получаемые такими методами кривые представлены на рис. 56 и 53. На этих поляризационных кривых кроме потенциала питтингообразования ф р можно определить и потенциал. репассивации фр ,. Для практики последний пбтенциал даже важнее, так как показывает, что при более отрицательных потенциалах питтингов не будет. Для определения ф р потенциостатическим методом снимают поляризационную кривую обратного хода. [c.169]

Очевидно, что скорость растрескивания в области // возрастает линейно с потенциалом вплоть до потенциала питтингообразования. Аналогичные результаты были получены для сплава Ti—8А1—1 Мо—IV [124] в растворе метанола +0,1 н. Na l + + 0,3% Н2О. Отдельные результаты указывают, что при определенном уровне К скорость растрескивания в области I также ускоряется за счет анодных потенциалов. [c.338]

Питтинг возникает в слабых местах пассивной тшенки по достижении определенного потенциала Е), (потенциала питтингообразования) за счет окислителя или анодной поляризации в растворе в присутствии активирующих ионов, которые вытесняют адсорбиро- [c.62]

При значениях потенциала, более положительных, чем потенциал перепассивации фпп, находится область перепассива-ции ЬМ, где металл растворяется с образованием ионов высшей валентности. Эта область детально исследована В. П. Батраковым [14]. При более положительных потенциалах находится область вторичной пассивности МЫ и далее область окисления гидроксид-ионов с выделением кислорода. В определенных условиях, которые рассмотрены ниже, при достижении потенциала питтингообразования фпо 1 пассивность нарушается и на поверхности образуются питтинги (участок ЕК на кривой). В присутствии МОз и других анионов область питтингообразования может быть ограничена с двух сторон потен-ЦИНЛЭМИ фпо И фин (ингибирования). На участке кривой СО ( Рмкк)> также в области перепассивации М может [c.10]

В наших работах для определения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии, а также исследования явлений пассивности был предложен и развит метод анодного заряжения поверхности [16]. Метод дает возможность определять минимальное положительное значение потенциала, при котором начинается активирование поверхности стали (потенциал питтингообразования), а также получать другие количественные данные, позволяющие, с одной стороны, охарактеризовать способность стали сопротивляться активирующему влиянию галоидных ионов, а с другой,— пассивирующие свойства различных анионов. По этому методу образец нержавеющей стали заряжается анодно при постоянном значении тока (2—5 мка1см ) и на автоматическом потенциометре записывается потенциал электрода. Если сталь подвергается питтинговой коррозии, на кривой заряжения появляются характерные колебания потенциала. [c.283]

После первого цикла на поверхности сплава возникало определенное число устойчиво работающих питтингов (Л 1 = 40). Казалось, что во втором цикле при включении анодного тока должны в первую очередь развиваться уже имеющиеся питтинги. Но это не так. Сразу же после выключения тока они запассивировались и перестали функционировать. Во втором цикле возникли совершенно новые питтинги (Л г = 84), а в третьем их стало уже 130. Активировать вновь ранее работавшие питтинги оказалось гораздо труднее, чем создать новые. Потенциал питтингообразования выявляется по первому скачку потенциала в отрицательную сторону на кривой заряжения. Эти потенциалы довольно хорошо совпадают с потенциалами питтингообразования, определенными потен-циостатическим методом (табл. 49). По мере перехода к более легированным сплавам, в особенности молибденом и кремнием, потенциалы [c.289]

Характерными особенностями процесса при этом является растворение электрода в отдельных точках и появление на поляризационной кривой периодических колебаний потенциала. Потенциал, при котором начинается активация электрода, сопровождающаяся периодическими колебаниями потенциала, можно назвать потенциалом активирования. Он также характеризует склонность нержавеющих сталей к питтингообразованию. Следует заметить, что результаты гальваностатического метода определения потенциала активирования сильно зависят от интервала применяемых плотностей тока. Чем выще начальная плотность тока, тем потенциал активирования более положителен. Поэтому в этом методе необходимо плавно повышать плотность тока от самых малых значений мка1смР-). Очевидно, за потенциал активирования надо принимать тот скачок потенциала в отрицательную сторону, который появляется на диаграмме при первой минимальной плотности тока. [c.293]

Исходя из адсорбционной теории пассивности, представляется возможным объяснить и установленные нами закономерности. Потенциал нержавеющей стали (1Х18Н9Т) в хлористом аммонии (0,5%), как это видно из рис. 171, имеет более отрицательные значения, чем критический потенциал питтингообразования, и поэтому вероятность появления питтинговой коррозии равна нулю. С введением в электролит окислителя и увеличением его концентрации потенциал стали все более смещается в положительную сторону (рис. 171, кривая /), что облегчает, с одной стороны, адсорбцию отрицательно заряженных ионов хлора и, с другой стороны, делает их более активными. Все это увеличивает и число возникающих питтингов (см. рис. 161, кривую 1). Начиная с определенной концентрации окислителя, потенциал стали перестает смещаться в положительную сторону, что не должно увеличивать адсорбцию хлор-ионов, а стало быть, и число зарождающихся питтингов. Более того, увеличение соотношения концентраций пассиватора к активатору, как показали адсорбционные измерения с помощью меченых атомов (С1 ), описанные выше, препятствует адсорбции хлор-ионов, что должно уменьшать число питтингов, зарождающихся на поверхности металла (см. нисходящую ветвь кривой 1 на рис. 161). [c.333]

При эксплуатации в морской воде нержавеющие стали обычно имеют потенциал +200 мВ по НКЭ. При увеличении потенциала понижается критическая температура питтингообразования при определенной концентрации хлоридов и постоянном потенциале и, следовательно, повышается опасность питтинговой коррозии. [c.22]

Склонность сталей и сплавов к питтинговой коррозии электрохимическими методами определяют по потенциалу питтингообразования, вычисляемому с помощью поляризационных кривых. При достижении для данного материала определенного значения потенциала наступает разрушение защитной пленки на образце в одной или нескольких точках. При этом наблюдается падение потенциала. Максимальное значение потенциала, при котором начинается его резкое изменение, называют потенциалом питтингообразования или потенциалом пробоя. [c.117]

Потенциалы питтингообразования определяют различными методами. При определении фпо необходимо учитывать скорость наложения потенциала. Для получения более точных данных необходимо использовать потенциостатический метод. Наиболее полную информацию о склонности металла или сплава к питтинговой коррозии можно получить, используя электрохимические методы в сочетании с металлографическими, оптическими и радиохимическими методами, а также с методами микрорент-геноспектрального анализа, электронной микроскопии и др. [c.47]

Исследованию питтинговой коррозии посвящено очень много работ, в которых рассмотрен механизм питтингообразования и показано, что сплав, на пассивной поверхности которого образуется питтинг, во времени нестабилен [29—38]. Необходимым условием возникновения питтинговой коррозии является наличие в электролите окислителя и активатора, создающих определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология