Очистка сильных электролитов

На практике необходима особая тщательность в отношении чистоты электрохимической ячейки. Следует избегать присутствия в электролите нонов (случайных или каких-либо иных), способных образовывать комплексы с катионом металла электрода и, таким образом, вызывать коррозию электрода особенно сильное действие, по-видимому, оказывают галоген-ионы. Другие электрохимически активные растворенные примеси (например, растворенный кислород или катионы металлов) необходимо удалить. Для очистки растворов электролитов применяют три общих метода пропускание через активный уголь, предварительный электролиз и использование вспомогательного (сорбционного) электрода. К недостаткам предварительного электролиза относится возможность изменения поверхностных свойств исследуемого электрода два других метода более предпочтительны. [c.362]

Состав электролита. Уменьшение концентрации хлората в электролите в связи с переходом его в перхлорат уменьшает выход по току. Как видно из рис. 59, выход по току сначала изменяется медленно, а при достижении концентрации хлората в электролите 50 г/л при работе на платиновых анодах и 100 г/л при работе на анодах из РЬОз выход по току сильно снижается. При этом увеличивается расход анодов. Для увеличения выхода по току процесс электролиза, как и в производстве хлоратов, осуществляют в электролизерах, установленных по каскаду. При этом процесс электролиза осуществляют в две стадии на первой стадии, так называемой продукционной, электролиз ведут до содерл<ания хлората 50— 10О г/л (в зависимости от анодов) и на второй стадии проводят завершающую очистку. [c.160]

Золи и растворы высокомолекулярных веществ при их полу чении почти всегда загрязняются различными примесями, чаще всего электролитами. Примеси в золях появляются в том случае, если в избытке введен стабилизатор или в системе присутствует исходный электролит. Присутствие избыточных количеств электролитов сильно понижает устойчивость золей. Метод очистки золей от примесей молекул и ионов называется диализом, а разнообразные приборы для диализа называются диализатора- ми. На рис. 97 изображен простейший диализатор. В диализаторах золь контактирует с дистиллированной водой через мембрану, приготовленную из пергамента, животного пузыря, из кол- лодия, целлофана и других веществ. Процесс диализа основан на способности ионов и молекул малых размеров свободно проникать через такие мембраны и неспособности диффундировать через мембраны крупных коллоидных частиц и макромолекул высокомолекулярных соединений. Диализ идет тем эффективнее, чем больше разность концентраций кристаллоида (примеси) по обе стороны мембраны. Это достигается либо частой сменой воды или лучше, устройством непрерывной автоматической смены [c.304]

Электролиз на очистной стадии можно проводить в периодическом режиме. Тогда выход по току и скорость очистки хлорной кислоты от ионов хлора в течение процесса электролиза будут непрерывно снижаться. Соотношение между остаточной концентрацией ионов хлора в электролите и выходом хлорной кислоты по току может быть определено по данным, приведенным на рис. 3-4. Средний выход хлорной кислоты за весь цикл электролиза на очистной стадии зависит от глубины очистки и сильно уменьшается при снижении остаточного содержания ионов хлора. [c.85]

Малое значение и непостоянство осмотического давления лиозолей являются причиной того, что осмометрия, а также эбулио-скопия и криоскопия не применяются для определения численной концентрации или размера коллоидных частиц. Следует, впрочем, заметить, что осмометрические, эбулиоскопические и криоскопиче-ские методы нельзя использовать для определения размера коллоидных частиц не только вследствие указанных причин, но и из-за обычного присутствия в лиозолях электролитов. При очистке лиозолей, например диализом, вместе с посторонними электролитами может удаляться и стабилизующий электролит, что приводит к нарушению агрегативной устойчивости системы, укрупнению частиц и, следовательно, к получению неправильных значений осмотического давления. Кроме того, на результатах осмометрических определений сильно сказывается так называемое мембранное равновесие ), или равновесие Доннана. Это равновесие устанавливается в результате сложного распределения ионов между коллоидным раствором в осмотической ячейке и внешним раствором, о чем подробно сказано в гл. XIV. [c.68]

Опыт показал, что поверхность металла даже при тщательнейшей очистке еще не готова для нанесения толстого электролитического покрытия с хорошим сцеплением. Мешают дефекты поверхности. Например, в результате механической обработки могут настолько измениться физические свойства поверхностного слоя, что адсорбция будет отсутствовать. Или же в процессе травления поверхность может сильно обогатиться углеродом. Очень часто и потенциал металла относительно электролита не благоприятен для хорошего осаждения первого слоя покрытия. Поэтому необходимы особые меры. Так, обрабатываемую деталь подвергают действию тока очень высокой плотности, например в хромовом электролите. Там, где это невозможно, применяют специальные электролиты для получения начального слоя, которые обладают особенно высокой кроющей и рассеивающей способностью. Выход по току при этом невелик, но это несущественно, так как детали находятся в ванне всего несколько минут. Чаще всего здесь применяются щелочные электролиты, в которых содержание свободного цианида калия или натрия значительно выше, чем в обычных растворах. (В случае меднения избыток цианида калия или натрия не должен быт) [c.680]

Хранить цианидные соли и готовить цианидные растворы следует в специальном изолированном помещении. Должен вестись строгий учет расхода цианидных солей. Все операции по приготовлению и очистке цианидных растворов, выполняемые ручным способом, необходимо проводить в противогазе. Покрываемые детали после активации в кислоте следует тщательно промыть, чтобы исключить попадание кислоты в цианидный электролит и образование сильнейшего яда — синильной кислоты. После покрытия в цианидных электролитах детали промывают в. непроточной воде, которую затем используют для добавления в электролит при корректировании его состава. Все промывные воды от последующих промывок направляют на обезвреживание в специальные сборники. [c.201]

Стойкость самого электролита теоретически, а при полностью закрытых ваннах также и практически, почти безгранична, так как по мере израсходования вода заменяется. В крайнем случае могут быть очень небольшие потери, следовательно при постоянном объеме—постепенное разбавление, так как часть электролита уносится газами в виде тумана или, в некоторых случаях, теряется из-за небольших неплотностей аппаратуры. Б открытых ваннах, в которых щелочь соприкасается с воздухом, она поглощает постепенно, в зависимости от величины поверхности соприкосновения, углекислоту из воздуха и переходит частично в карбонат. Так как большое содержание карбоната вредно (большее сопротивление, более сильное корродирующее действие и более высокое перенапряжение на аноде), то в таких ваннах надо время от времени часть щелочи заменять свежей, или регенерировать ее (при помощи гидрата окиси кальция). Чтобы уменьшить коррозию на аноде, щелочь должна содержать как можно меньше хлоридов и сульфатов. Обычно техническая щелочь, получающаяся при электролизе хлористых солей щелочных металлов, не применима без специальной очистки. Само собой разумеется, что и питающая вода должна быть по возможности чиста, так как содержащиеся в ней загрязнения, главным образом, хлориды, постепенно накопляющиеся в электролите, рано или поздно могут вызвать необходимость замены его. Поэтому обычно применяют тщательно перегнанную воду или конденсат. Чистая питающая вода может быть получена также при помощи электроосмотических методов. Особенно надо следить за тем, чтобы в воде не было масла или органических составных частей, так как [c.61]

Никель принадлежит к числу сильно поляризующихся металлов, а так как его равновесный потенциал близок к потенциалам ряда примесей, то прямое электролитическое рафинирование эффекта не дает. Некоторые примеси будут растворяться на аноде и осаждаться на катоде совместно с никелем. Рафинирование ведут в электролизерах с диафрагмой [72]. В катодное пространство подают электролит, тщательно очищенный от примесей, а анолит, обогащенный никелем и примесями, отправляю т на очистку. [c.40]

При использовании борогидридных ванн, чтобы избежать непроизводительного расхода восстановителя важно соблюдать порядок приготовления раствора Сначала в водный раствор соли никеля добавляют лиганд и сильно подщелачивают раствор Затем добавляют борогидрид. предварительно растворенный в небольшом количестве концентрированного раствора щелочи Полученный раствор перемешивают и нагревают до необходимой температуры, чтобы осуществить нанесение покрытия Иногда рекомендуют вводить борогидрид в нагретый электролит перед нанесением покрытий Показателем израс ходования борогидрида является прекращение выделения водорода Перед проведением процесса химического нанесения Ni—В-покрытий поверхность металлических деталей подвергается обычной обработке принятой для гальванических процессов (механическая очистка обезжиривание кислотное травление) [c.49]

Значительный износ графитовых анодов создает трудности в производстве хлоратов. Электролит загрязняется графитовой пылью и возникает необходимость в специальной очистке растворов от графитовых частиц перед стадией кристаллизации. По мере износа графитовых анодов напряжение на электролизере и его температурный режим непрерывно изменяются. Это затрудняет поддержание оптимального режима работы электролизеров. Износ графитовых анодов сильно изменяется по мере снижения концентрации Na l и роста концентрации Na IOa в электролите. В связи с этим ресурс работы анодов в различных электролизерах каскада неодинаков и уменьшается в последних электролизерах каскада, что усложняет график ремонта электролизеров и увеличивает простой их в ремонте. [c.46]

В электролите 1 обрабатывают сильно загрязненные стальные детали. Уменьшив вдвое содержание гидроксида и карбоната натрия, его можно использовать для обезжиривания меди и ее сплавов, ковара, инвара, а также мало загрязненных стальных деталей. Наиболее универсальны электролиты 2, 3, поскольку в них можно обрабатывать как черные, так и цветные металлы. Для обезжиривания алюминия, магния, свинца применяют электролит 4. Раствор для очистки поверхности цинка и его сплавов содержит 120— 140 г/л ЫазР04-12Н20 и 4—5 г/л NazSiOs. [c.57]

В щелочном электролите Веденкина [10] очистка шла медленнее, чем в КОН 8%, но разрушение стали было таким же или даже несколько меньшим (П О в пределах ошибок опыта). Разрушение неокисленной стали было сильнее. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология