Роль природы металла

Роль природы металла [c.459]

Чтобы яснее была видна роль природы металла, исследуют электродные потенциалы при одинаковой концентрации катионов в растворе. Здесь пользуются такими концентрациями растворов электролитов, которые содержали бы по 1 г-ион свободных гидратированных катионов испытуемого металла на 1 л раствора. [c.321]

Цепь, составленная из электродов нормального водородного и исследуемого, дает э.д.с., равную электродному потенциалу последнего (относительно водорода). Этот потенциал, как мы рассмотрели выше, зависит как от электролитической упругости растворения металла, так и от концентрации одноименных с ним катионов в растворе. Для того чтобы была яснее видна роль природы металлов, исследуют их электродные потенциалы при равной концентрации катионов в растворе. В этих условиях э.д.с. каждого отдельного электрода определяется электролитической упругостью растворения данного металла, т. е. будет зависеть только от его свойств. Для сравнения электродных потенциалов металлов пользуются такими концентрациями растворов электролитов, которые содержали бы 1 г-ион свободных гидратированных катионов соответствующего металла на 1 л раствора. Измеренные в этих условиях электродные потенциалы называют нормальными и обозначают через во. Итак, нормальным называют потенциал металла, измеренный относительно нормального водородного электрода при условии, что концентрация свободных гидратированных катионов данного металла в растворе равна одному грамм-иону в литре. [c.184]

Рассуждая с термодинамических позиций, можно сказать, что энергия переходного состояния комплекса металл — аминокислота благодаря стабилизации зарядов значительно понижена по сравнению с энергией переходного состояния при гидролизе свободной аминокислоты. Кроме того, на стадии катализа металлом составляющая связанная с перегруппировкой растворителя, по-видимому, небольшая величина. Следовательно, важна именно матричная роль иона металла при связывании с субстратом. Ионы металла ускоряют также гидролиз ряда амидов, но каталитический эффект не столь велик, как для соответствующим образом связанных эфиров. Причина этого — различия в природе уходящей группы. Худшая уходящая группа, амидная, нарушает контроль скорости реакции тетраэдрическим промежуточным соединением. [c.353]

Характерным примером, показывающим роль энергии адсорбции продукта реакции в зависимости скорости электродного процесса от природы металла, является реакция разряда ионов водорода [c.273]

Она хорощо объясняет зависимость константы а от природы металла электрода его каталитическим действием, но не может объяснить других фактов. Все же зта теория может применяться в некоторых случаях. Третья стадия отражает роль адсорбции в перенапряжении. [c.387]

Иногда для определенных формы и расположения электродов играет роль природа поляризации. Так, устранение путем перемешивания электролита концентрационной поляризации, обусловленной недостаточной конвекцией по высоте катода (стержень, лист и др.), расположенного параллельно (по высоте) аноду, улучшает равномерность распределения тока. Устранение же (перемешиванием) концентрационной поляризации, вызванной ограниченной скоростью подачи разряжающихся ионов к выступающим участкам катода, расположенным перпендикулярно к плоскости анода, наоборот, ухудшает равномерность осаждения металла. [c.264]

Защитное действие продуктов коррозии стали объясняется не только их тенденцией к уплотнению и способностью сцепления с поверхностью металла, но и их микроструктурой и способностью со временем превращаться в нерастворимые соединения. Вместе с тем продукты коррозии не всегда играют положительную роль. Например, при наличии сернистого газа в атмосфере они со временем ее усиливают, стимулируют коррозию, так как способствуют адсорбции газов и паров. Таким образом, двойственная роль продуктов коррозии обусловлена природой металла и физико-химическими свойствами примесей атмосферы. [c.14]

Литиевые, натриевые, калиевые и магниевые производные пир ролов очень активно реагируют с алкил- и ацилгалогенидами, эпо ксидами и эфирами. В зависимости от природы металла и раство [c.232]

Скорость отрыва галогена от (105) (к ) также зависит от многих факторов, в частности от природы галогена, металла, растворителя и других заместителей в кольце [схема (64)]. Зависимость от природы галогена, как найдено в случае 5wl- и fl-реакций, дает ряд I > Вг > С1 > F. Тот же порядок соблюдается и для обратной (к-г) реакции общий результат сводится к тому, что равновесие К2/К-2 сдвинуто вправо для бромидов примерно втрое по сравнению с иодидами и хлоридами. Важную роль играет также природа металла, например в случае магния образующийся интермедиат не только значительно устойчивее, но и отщепляет фтор быстрее, чем другие галогениды, что объясняется лучшей координацией с магнием. Как и ожидалось, заместители, стабилизующие анион, уменьшают Кг, и наоборот. [c.605]

Материал защищаемой по верхности, его природа (металл, бетон, дерево и т. д.) и адгезия покрытия к этому материалу также имеют очень большое значение при выборе полимерного материала. При этом важную роль играют тип конструкции (его размеры, сложность профиля), подготовка поверхности изделия, условия эксплуатации (температура, давление, механическое воздействие, продолжительность контакта со средой и т. п.). [c.187]

Существуют доказательства того, что на первой стадии реакции независимо от природы металла, использованного в качестве катализатора, решающую роль играет термодинамический фактор, вследствие чего олефины получаются с высокой селективностью. [c.440]

Найденные энергии связей Qhk и Qok с катализаторами — редкими землями изменяются параллельно, а Q k антипараллельно магнитному моменту иона металла (см. выше). Следовательно, решающую роль играет природа металла, а не кислорода, и это указывает на то, что именно с металлом, а не с кислородом по преимуществу соединены реагирующие атомы в каталитическом комплексе. Это— особенно убедительное доказательство. [c.201]

Роль природы металла на протекание процессов трения и износа в углеводородных средах наглядно характеризует кривая трения для стали ЭИ229 в среде кислорода (рис. 5, кривая б). Сопоставление кривых 5 и 6 показывает, что среда кислорода неэффективна для прекращения заедания стали ЭИ229 и бронзы БрБ2 (кривая 7). [c.186]

Торможение коррозии может быть т исже вызвано диффузионными ограничениями на пути доставки к поверхности растворенных компонентов - воды, хлористого водорода, хлора - одаако при этом трудно объяснить роль природы металла. [c.129]

Преобладание того илп иного зпда перенапряжения определяется природой металла, составом оаствора, плотностью тока, температурой электролита. При обычных температурах и при использовании простых, иекомплексных электролитов перенапряжение изменяется с природой металлов, как это показано в табл. 22.1. Опытные данные указывают на то, что выделение металлов, стоящих в начале ряда (Hg, Ag, Т1, РЬ, Сс1, 5п), сопровождается лишь незначительной поляризацией, связанной главным образом с замедленностью возникновения и р.азвития повой фазы. Замедленность электрохимической стадии не играет здесь существенной роли, В электрохимической литературе эти металлы, для которых характерно фазовое перенапряжение, называются часто нормальными металлами. Напротив, при выделении металлов, стоящих в конце ряда табл. 22.1 (металлы группы железа), наблюдается высокая поляризация, обусловленная преимущественно замедленностью электрохимической стадии. Эти металлы, для которых характерно электрохимическое перенапряжение, называются инертными металлами. Промежуточное положение и по величине поляризации, и по природе перенапряжения (здесь наиболее вероятно [c.464]

Интерес к микроэлементам нефтей и соединениям, содержащим эти элементы, обусловлен их заметной ролью в технологических процессах переработки и использования нефтепродуктов и их онре- деленной геолого-геохимической информативностью. Микроэлементы в сырье для нефтепереработки снижают технологические показатели процессов, вызывают отравление катализаторов и ухудшают селективность их действия. Природа металла и форма соединения, в которой он находится, существенно влйяют на степень отравления катализатора [858—861]. Содержащиеся в газотурбинных, реактивных и котельных топливах примеси переходных металлов, в особенности ванадия, приводят к интенсивной газовой коррозии находящихся в активной зоне элементов двигателей и энергоустановок [862—865]. Галоидные нефтяные соединения, разлагаясь при термических воздействиях, значительно ускоряют коррозию аппаратуры [866]. [c.159]

На рис. 148 показаны и. т. 3. для реакции электровосстановле ния аниона SjOl на электродах из свинца, висмута, кадмия, олова и ртути (амальгамированный медный вращающийся электрод). Как видно из рис. 148, и. т. 3. для реакций электровосстановления аниона персульфата из различных металлов практически полностью совпадают. Аналогичные результаты были получены и для других анионов, в реакциях электровосстановления которых не участвуют молекулы воды. Если же в реакции электровосстановления анионов участвуют молекулы воды, играющие роль доноров протона 1см. 52, реакции (III) и (1V)I, то природа металла должна проявляться также через энергию специфического взаимодействия металла с растворителем gH,o- В этих системах можно ожидать несовпадения и. т. з. для различных металлов, причем большие величины токов должны соответствовать более гидрофильным металлам. Экспериментальные данные, полученные при электровосстановлении анионов ВгО и BrOj на электродах из различных металлов, находятся в полном согласии с этими выводами (рис. 149). [c.273]

С другой стороны, еущественную роль играет природа металла известно, что для реакции синтеза 1УНз [c.152]

Магний—довольно электроотрицательный металл (5 g2+/Mg= = —2,1 В) —корродирует в свободном от кислорода нейтральном растворе хлористого натрия с выделением водорода. Железо в таких же условиях остается нетронутым. В то же время при многих коррозионных процессах в растворах, содержащих кислород, реакции с выделением водорода и восстановлением кислорода протекают одновременно. Относительную роль кислорода, гидратированного протона и молекулы воды в процессе коррозии установить сложно, поскольку она зависит от таких факторов, как природа металла, раствора, значения pH, концентрации растворенного кислорода, температуры, возможности образования комплексов и др. Скорость реакции с восстановлением водорода обычно контролируется активацией и в существенной степени зависит от природы электрода, хотя pH раствора, температура и пр. также оказывают определенное влияние. Поэтому в данном случае зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает уравнению Тафеля (1.19), причем на значениях а и Ь сказываются природа металла и состав раствора. При высоких плотностях тока перенос зарядов становится существенным и линейное соотнощение между Т1 и logi нарушается. При восстановлении кислорода контроль активацией существен при низких плотностях тока, но при повышении плотности тока большее значение приобретает диффузия, и скорость коррозии тогда соответствует предельной плотности тока. Отметим, что в отличие от перенапряжения активации перенапряжение концентрации не зависит от природы электрода, хотя пленки и продукты коррозии, которые задерживают передачу электронов на катодных участках, будут заметно влиять на ее скорость. [c.29]

В начальный период этого цикла исследований основное внимание было обращено на выяснение роли адсорбции в процессах ингибирования. На основании концепции приведенной шкалы потенциалов было показано, что при коррозии металлов ингибирующее действие органических веществ меняется симбатно с их поверхностной активностью на ртути, если все эти измерения проведены при одинаковых ф-потенциа-лах, т. е. при одинаковых зарядах поверхности металла. Этим был доказан адсорбционный механизм действия большинства органических ингибиторов и внесен рациональный элемент в поиски вероятных ингибиторов. Было введено понятие о специфической адсорбции I и II родов. Специфическая адсорбция I рода определяется природой адсорбирующихся частиц природа металла здесь проявляется главным образом через его нулевую точку. Это позволило на основании адсорбционных измерений, проведенных на одном металле, предвидеть адсорбционное поведение того же вещества на других металлах. Так, в частности, оказалось возможным, используя приведенную шкалу, оценивать области потенциалов, внутри которых на данном металле следует ожидать адсорбцию и влияние органических веществ на коррозионные и другие электрохимические процессы. Подобный же подход был впоследствии плодотворно использован и в работах Лошкарева по электроосаждению металлов. Недавно в работах московских и тартусских электрохимиков были получены результаты, дающие экспериментальное качественное подтверждение этой концепции. Следует, однако, подчеркнуть, что она оправдывается для оиределенной, хотя и широкой группы ингибиторов (азотсо- [c.135]

Роль материала катода очень велика, хотя далеко не всегда может быть объяснена н, тем более, предсказана В протоноДо-норных растворителях приходится считаться с реакцией выделения водорода, приводящей к снижению выхода по току в процессе восстановлеиня галогенорганического соединения В соответствии с этим в протонодонорных средах эффективнее катоды с высоким перенапряжением водорода (ртуть, свинец, цинк, кадмии, графит) в апротонных растворителях различия в поведении Металлов с высоким и низким перенапряжением водорода сглаживаются, если не исчезают вовсе. В любых растворителях возможна предшествующая химическая реакция с материалом электрода. Образование металлорганических соединений (как до, так и после переиоса электрона) в сильной степени обусловлено природой металла электрода для предотвращения этой реакции, по-видимому, удобнее всего использовать катоды нз графита или стеклоуглерода. Скорость восстановления галоген-замещеиных соедниепин, как уже отмечалось, зависит от природы металла электрода (см., иапример, [186—189]). [c.284]

Огносительный вклад членов, входящих в йравую часть уравнения (71), в величину ду дЕ зависит от природы металла, состава раствора и потенциала электрода. Так, в случае свинца в растворе фторида натрия ( > дQlд 1п 5) . В то же время для кадмия и, особенно, платины роль второго члена в правой части уравнения (71) оказывается значительной. [c.237]

Замена диацетилперекиси на дибензоилперекись в реакции с металлами в присутствии различных растворителей приводит к продуктам аналогичного типа . Очевидно, природа металла играет большую роль в направлении течения реакции. Натрий, цинк и ртуть участвуют в переносе двух электронов с образо ванием солей металлов [c.418]

Природа металла играет большую роль. Так, феноляты натрия и лития при обработке углекислым газом образуют о-гидроксикар-боновые, а феноляты калия и цезия — п-гидроксикарбоновые кислоты. [c.222]

Защитные действия покрытий зависят ие только от природы металла, но и от состава коррозионной среды. Олово по 04 ношению к Ре в растворах неорганических кислот и солей является катодным покрытием, а в ряде органических кислот (пищевых консервах) — анодным. Катодные покрытия защищают металл детали механически, изолируя его от окружающей среды. Основное требование к катодным покрытиям — беспористость, Анодные покрытия заш 1щают металл детали главным образом электрохимически. Поэтому степень пористости анодных покрытий в отличие от катодных ие играет существенной роли. [c.34]

Интерпретация результатов полимеризации на катализаторах Циглера-Натта наталкивается на большие затруднения вследствие того, что точно не установлены природа активных центров и роль соединений металлов I—П1 групп. В настоящее время получены убедительные доказательства того, что рост лолимерной цепи про. исходит по связи С — переходный металл, вероятно, путем внедре-.. 1ия мономера по ней. [c.180]