Открытие карбонила никеля

ОТКРЫТИЕ КАРБОНИЛА НИКЕЛЯ [c.585]

Д. И. Менделеев оценил открытие карбонила никеля как весьма выдающееся и откликнулся на него словами Состав и свойства карбонила никеля так новы, поучительны и важны для периодической системы элементов, что в возможности получения подобных соединений ныне является новый стимул для переработки существующих сведений о свойствах самых обычных простых тел (элементов) . [c.541]

Под карбонилированием понимается открытая Реппе реакция присоединения окиси углерода и воды к ацетилену в присутствии карбонила никеля, ведущая к образованию акрилово кислоты [c.253]

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ — химические соединения оксида углерода СО с металлами, например, карбонил никеля N1 (С0)4, открытый первым в 1890 г. В настоящее время получены карбонилы многих металлов и некоторых неметаллов. К- м. бывают одноядерными и многоядерными, в зависимости от количества атомов металла в молекуле, а также смешанные, например [Ре (СО)4) Hg. Большинство К. м. при обычных условиях кристаллические, кроме N1 (С0)4, Ре (СО) Ни (СО),, 05 (С0)5. к. м. хорошо растворяются в органических растворителях, летучи, сильно ядовиты. Наибольшее значение в технике имеют К- м.— никеля, кобальта, железа. К. м. применяют для получения чистых металлов, для покрытия поверхности металлами, как ката- [c.120]

Активный никель приготовляют из формиата никеля с помощью прибора, изображенного на рис. 24. Поскольку карбонил никеля не должен соприкасаться с резиной, приемник припаивают к реакционной трубке. В А вставляют пробку из -стеклянной ваты, предназначаемую в качестве фильтра. Формиат никеля смешивают с небольшим количеством окиси ртути (1% от веса формиата), и смесь помещают в трубку на участке Б. Открытый конец труб- [c.227]

Практическое применение открытия Монда напрашивалось само собой. Йз руд, очень бедных никелем, нет смысла выплавлять его обычными способами. Но можно восстановить никель водородом, извлечь затем его из руды в виде летучего карбонила и разложить карбонил никеля нагреванием вне металлургической печи. [c.395]

Задолго до того, как прояснилась природа удивительной молекулы и были изучены ее химические реакции, Монд разгадал практическую ценность открытого в его лаборатории вещества раз реакция синтеза карбонила никеля обратима, можно, действуя окисью углерода на никельсодержащий материал, испарять никель в виде карбонила, а затем, нагревая карбонил, получать чистый металл. [c.63]

Со времени открытия Мондом в 1890 г. карбонила никеля внимание химиков неизменно привлекают соединения окиси углерода и переходных металлов с нулевой валентностью. Табл. 1, в которой указаны известные карбонилы металлов в порядке их открытия, дает некоторое представление о настойчивости, с которой проводили исследования в области карбонилов металлов. [c.88]

И спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода в присутствии кобальтовых катализаторов. Это открытие не только привело к созданию во многих странах промышленных установок оксо-синтеза, но и дало удивительную реакцию, которая может быть осуществлена в автоклаве под высоким давлением или просто в пробирке путем смешивания стехиометрических количеств карбонил-гидрида кобальта и олефина. Впоследствии было установлено, что карбонил кобальта — катализатор более чем 50 типов реакций. Другим источником получения новых металлоорганических комплексов, новых органических соединений и новых методов синтеза были работы Реппе, посвященные изучению реакций ненасыщенных углеводородов (главным образом ацетилена) и кислородсодержащих органических соединений с окисью углерода в присутствии карбонилов никеля и железа. Оказалось, что карбонил никеля имеет наибольшую ценность при синтезе акрилатов из ацетиленовых углеводородов и окиси углерода. Публикуется постоянно возрастающее количество сообщений о новых интереснейших синтезах органических соединений через карбонилы металлов и их производные или же через соли переходных металлов. Фактически эта область открыта совсем недавно, и можно ожидать, что она по пучит огромное развитие в ближайшем будущем. [c.8]

Для большинства карбонилов металлов справедливо правило Сиджвика относительно эффективного атомного номера (ЭАН) рассматриваемых переходных металлов. Согласно этому правилу, каждый металл вступает в реакцию таким образом, что у пего оказывается такое число электронов, как у ближайшего последующего инертного газа в периодической таблице. Например, никель реагирует с четырьмя молекулами окиси углерода и получает от них восемь электронов (помимо своих 28), так что общее число электронов у него становится равным 36, что соответствует атомному номеру криптона. Металлы с нечетными атомными номерами в большинстве случаев образуют соединения со связями металл — металл или с мостиковыми карбонильными группами. В других случаях карбонилы таких металлов проявляют парамагнитные свойства, связанные с наличием неспаренных электронов. На первых этапах исследования карбонилов металлов все синтезированные тогда карбонилы подчинялись правилу эффективного атомного номера и соответственно обладали диамагнитными свойствами. Однако полученный в недавнее время карбонил ванадия [19] показал возможность несоблюдения правила ЭАН и образования парамагнитных соединений с неспаренными электронами. По-видимому, и Тсз(С0) 2 также не подчиняется правилу ЭАН, но магнитные свойства этого соединения не были изучены с достаточной полнотой [21]. Открытые в самое последнее время соединения Ме(С0)1б так сильно отклоняются от правила ЭАН, что их магнитные свойства пока трудно даже обсуждать [24]. [c.93]

В 1890 г. Монд, Лангер и Квинке [24] сообщили об открытии карбонила никеля N (00)4. Необычные свойства этого карбонила вызвали большой интерес к исследованию других карбонилов в 1908 г. Монд, Хиртц и Ковап [25] описали получение карбонила кобальта. Результаты криоскопических измерений в бензольном растворе [26] показали, что соединение имеет удвоенную формулу [Со(СО)4]г поэтому правильное его название — дикобальтоктакарбонил. [c.167]

При исследовании действия окиси углерода на спирты и эфиры была открыта интересная реакция расщепления тетрагидрофурана окисью углерода [150]. Реакция протекает в присутствии карбонилов металлов, преимущественно карбонила никеля, и галогенов в интервале 200—300° и 150— 300 атм (VII—VIII). Она может регулироваться и приводит к валеролактону [c.129]

Карбонилы металлов. Открытие первого карбонила — карбонила никеля про- изошло на заводе, прогизводившем соцу по методу Сольве. Производство терпело ущерб от коррозии никелевых вентилей в газопроводах, и понадобилось выяснить причины этого явления, тем более пепонятного, что разр-ушение происходило при очень невысокой температуре. Из составных частей газово-й смеси, омывающей вентили, ответственной за коррозию никеля оказалась окись углерода. В процессе этил исследований, — сообщи химик предприятия Монд, — тонко измельченный никель, образованный восстановлением водородом при 400 , обрабатывался чистой окисью углерода в стеклянной трубке при низких температурах в течение нескольких дней. Чтобы предохранить от ядовитой окиси углерода атмосферу лаборатории, мы попросту зажигали газ, выходящий из провода. К нашему удивлению, мы нашли, что при охла- [c.395]

Карбонилы металлов. Открытие первого карбонила — карбонила никеля произошло на заводе, производившем соду по методу Сольве. Производство терпело ущерб от коррозии никелевых вентилей в газопроводах, и понадобилось выяснить причины этого явления, тем более непонятного, что-разрушение происходило при очень невысокой температуре. Из составных частей газовой смеси, омывающей вентили, ответственной за коррозию никеля оказалась окись углерода. В процессе этих исследований,— сообщил химик предприятия Монд,— тонко измельченный никель, образованный восстановлением водородом при 400°, обрабатывался чистой окисью углерода в стеклянной трубке при низких температурах в течение нескольких дней. Чтобы предохранить от ядовитой окиси углерода атмосферу лаборатории, мы попросту зажигали газ, выходящий из прибора. К нашему удивлению, мы нашли, что при охлаждении прибора пламя становилось светящимся и увеличивало яркость, как только температура достигала примерно 100°. На холодной фарфоровой пластинке, введенной в это светящееся пламя, осаждались металлические пятна, сходные с пятнами мышьяка, получаемыми в аппарате Марша. При нагревании трубки, через которую проходил газ, мы получили мета.члическое зеркало, а светимость пла.мени исчезла . [c.540]

Открытие найлона представляет собой новую эру в производстве волокон, так как он является первым настоящим синтетическим волокном и обладает такими выдающимися ценными свойствами, что приобрел прочный успех сразу же после открытия ((1и Роп1, 1938). В 1940 г. его производство равнялось 8 млн. фунтов, а к 1945 г. эта цифра была утроена. Блестящая работа Каро-зерса по полимеризации, начавшаяся в 1930 г., закончилась открытием двух веществ найлона и синтетического каучука —неопрена. Найлон — это общее название для суперполиамидов, получающихся при конденсации алифатических диаминов с дикарбоновыми кислотами. В то время, как этим общим способом можно получить бесчисленное количество суперполиамидов, промышленный образец волокна получают из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Адипиновую кислоту получают из фенола через циклогексанол и циклогексанон, а гексаметилендиамин — из адипиновой кислоты через амид и нитрил. Адипиновая кислота получается также при окислении циклогексена, побочного продукта, выделяемого при очистке нефти, а также при действии окиси углерода на тетрагидрофуран при 2707200 атм в присутствии иодистого никеля, в качестве катализатора и карбонила никеля, как источника образования окиси углерода. Первой стадией производства найлона является образование найлоновой соли с т. пл. 183°, очевидно представляющей собой соединение VI. Найлоновую соль [c.309]

Людвиг Монд (1839—1909)—немецкий химик, работавший также в Аг1глии. Занимался вопросами фиксации атмосферного азота, работал в области промышленного производства соды, аммиачных солей. После открытия им карбонила никеля работал в компании по производству никеля. [c.6]

С момента открытия Л. Мондом и К. Лангером в 1889 г. карбонила никеля в течение многих лет класс карбонилов металлов представлял хобою обособленную группу химических соединений, отличающихся от всех ранее известных соединений своими свойствами и строением [1]. [c.246]

В последнее время начинают приобретать промышленное значение различные реакции конденсации с участием окиси углерода. Так, конденсацией окиси углерода с метанолом получают метилформиат НСООСН3—полупродукт для ряда синтезов. Существенное значение имеют сравнительно недавно открытые реакции оксосинтеза (стр. 428), основанные на присоединении окиси углерода и водорода к олефинам с образованием альдегидов, которые далее можно восстанавливать в первичные спирты. Взаимодействием окиси углерода с непредельными углеводородами (олефины, ацетилен) можно непосредственно получать органические кислоты. Например, конденсацией окиси углерода с этиленом могут быть получены про-пионовая кислота СзН СООН и ее ангидрид (стр. 429), конденсацией СО (в виде карбонила никеля) с ацетиленом в присутствии воды или спирта— акриловая кислота СН2=СНС00Н или ее эфиры (стр. 466). [c.334]

Карбонилы металлов имеют любопытную и драматическую историю. В 1890 г. Монд открыл первое соединение этого типа — карбонил никеля. Это открытие почти сразу же нашло применение в промышленности, что дало толчок развитию поисков карбонилов других металлов. В течение последуюш их двадцати лет были синтезированы карбонил , железа, кобальта и молибдена, а также изучены свойства этих необычнгях соединений переходных металлов. [c.7]

С тех пор как Монд, Лангер и Куинк открыли в 1890 г. тетракарбонил никеля, исследовапия в области карбонилов металлов развивались исключительно плодотворно и привели к получению карбонилов большого числа переходных металлов. Последними были открыты карбонил марганца Мп2(СО))о, карбонил ванадия V(GO)e и карбонил технеция Тс2(С0)ю в 1949, 1959 и 1961 гг. соответственно. За это время были хорошо изучены карбонилы переходных металлов первого ряда и их структура была полностью установлена с помош,ью рентгенографического анализа. [c.11]

Карбонил железа в 18Э1 г. был почти одновременно получен Л. Мондом (Лондон) [2, 4, 36] и М. Бертло (Париж) [37]. В том же 1891 г. к открытию карбонила железа вплотную подошел Варта [38], получивший из железоникелевого сплава смесь карбонилов никеля и железа. [c.47]

Несмотря на то что ацилникелькарбонилаты пригодны для синтеза, они практически не использовались в течение более 15 лет после их открытия. Это отчасти связано с летучестью и токсичностью карбонила никеля и трудностями обращения с этими веществами. В поисках решения проблемы Хегедюс [48] разработал ацилнитрозильные комплексы кобальта, которые вступают в те же превращения, но с которыми легче обращаться. Комплекс (РЬзР) (СО)2(НО)Со представляет собой оранжевое кристаллическое вещество, нелетучее и устойчивое на воздухе его легко получить, использование его в эксперименте не вызывает трудностей. При взаимодействии комплекса с литийорганическим реагентом, по-видимому, генерируется ацильный ат -комплекс, который ацилирует аллилгалогениды, сопряженные еноны и даже карбонильную группу хинонов [уравнение [c.236]

Реакция прямого действия окиси углерода на металл с образованием карбонила металла была открыта Мондом и сотр. в 1890 г. [395] при полз чении первого карбонила металла — тетракарбонила никеля. В следующем году [172, 174] этим же методом был приготовлен пентакарбонил железа. Метод был улучшен в дальнейшем [396, 397]. Позднее были сделаны попытки получить этим путем и некоторые другие карбонилы металлов, такие, например, как Сг(СО)в, Мо(СО)е, Л (СО)в [398-400, МпгССО) и Ке2(С0)ю [124, 400, [c.35]

Открытие датским фармацевтом Цейзе в 1827 г. [29] первого металлоорганического соединения переходного металла — олефинового комплекса платины — не находило признания более века. Первый карбонил металла — комплекс хлорида платины— был описан через 40 лет Шутценбергером [30]. Существенно большую роль сыграл синтез Мондом [31] N1(00)4 — первого карбонила металла без других лигандов, поскольку это открытие привело к разработке промышленного процесса очистки никеля (представим себе, однако, социальные последствия работы с таким коварно токсичным легколетучим соединением в условиях примитивной техники и технологии химической промышленности того времени). Работы над N1(00)4 привели к открытию Ре(С0)5 в 1891 г. [32]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология