Строение мочевино-формальдегидных смол

Строение мочевино-формальдегидных смол окончательно не установлено. [c.143]

Согласно этой теории отверждение смолы сопровождается выделением формальдегида и воды в различных отнощениях, а строение мочевино-формальдегидных смол может быть представлено следующими схемами [c.387]

Строение мочевино-формальдегидных смол. При взаимодействии мочевины с формальдегидом образуется смола. В результате последовательных превращений начального продукта — метилолмочевины — происходит прогрессирующее уменьщение растворимости по мере потери воды и альдегида. Что же известно [c.334]

Образование и строение мочевино-формальдегидных смол. При нагревании безводные моно- и диметилолмочевины смол не образуют, а превращаются в метиленмочевины. Безводная монометилолмочевина уже при 50° частично, а при 100° С полностью переходит в нерастворимую метиленмочевину [46]. Диметилолмочевина является более устойчивой к нагреванию, чем монометилолмочевина, но при повышенных температурах также претерпевает аналогичные превращения [47]. [c.381]

По такому же принципу процесс конденсации может идти и дальше до образования высокополимерного соединения мочевино-формальдегидной смолы, имеющей строение [c.149]

СТРОЕНИЕ МОЧЕВИНО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ И МЕЛАМИНО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ [c.514]

Особы й интерес представляют продукты конденсации, имеющие сетчатую структуру фенольно-формальдегидные, мочевино-формальдегидные смолы и некоторые полиэфиры, как, например, глицериновые эфиры фталевой кислоты. В веществах этого типа особенно резко заметна разница между полимером и поликонденсатом, а также значение, которое имеет характер образующихся связей и достаточная скорость реакции или возможная обратимость реакции с образованием продуктов распада. Получение поликонденсатов сетчатого строения, сочетающих значительную теплостойкость с отсутствием набухаемости, не представляет трудностей. Например, сополимеризация стирола с дивинилбензолом даже при самых ничтожных добавках последнего может дать необходимый результат. Однако раз начавшуюся полимеризацию нельзя остановить на любой стадии, чтобы позднее продолжить ее. Следовательно, этой сополимеризацией можно пользоваться только для получения конечного продукта , свойства которого заранее установлены и неизменны. [c.240]

Так, например, для сокращения продолжительности отверждения смолу ХК-6-0031 смешивают с 10% меламино-формальдегидной смолы. Получаемые на этой основе эмали отверждаются при 150 °С в течение 10 мин, а при 315 °С— за 10 сек. Свойства покрытий при этом существенно не изменяются за исключением снижения термостойкости до 200 °С. При изготовлении эмалей для приборов к 80% смолы ХК-5-0031 добавляют 10% эпоксидной и 10% мочевино-формальдегидной смол. Получаемые покрытия после отверждения при 175 °С в течение 15 мин помимо большой твердости в сочетании с хорошей эластичностью приобретают стойкость к действию пара и горячих моющих веществ, а также раствора иода. При необходимости повысить эластичность покрытий, например у сильно пигментированных матовых эмалей к смоле ХН-6-0031, добавляют 5% полиэфира линейного строения. Высыхающие на воздухе смолы, например смолу -878, можно совмещать с масляными или стиролизованными алкидами. [c.187]

Полученные таким путем лаковые пленки, высушенные при 120° С, имеют светлый тон и хороший блеск, но часто обладают низкой водостойкостью. Гидрофильность лаковых пленок определяется молекулярным весом и строением продуктов конденсации карбамида с формальдегидом, содержанием в продуктах конденсации метилольных групп, обусловливающих гидрофильность, и свойствами пластифицирующей смолы. Способ смешения мочевино-формальдегидных смол и смол-пластификаторов также имеет значение для качества лаковых покрытий. Известны три способа смешения 1) смешение при нормальной температуре, 2) смешение при 85—90° С в присутствии растворителей, 3) введение пластифицирующей смолы в процессе синтеза мочевино-формальдегидных смол. Для получения лаковых мочевино-формальдегид-ных смол, применяемых в покрытиях горячей сушки (до 130° С), рекомендуются, например, следующие условия синтеза [72] соотношение между карбамидом и формальдегидом I 2,2, метод конденсации — двухступенчатый при pH = 7,0—7,5 и затем при pH = 4,5—5,0 в среде бутанола, температура конденсации 80— 95° С, продолжительность конденсации в кислой среде 1 ч. В качестве пластифицирующих компонентов рекомендуются два типа полиэфирных смол полиэфир на основе адипиновой кислоты и смеси диэтиленгликоля с пентаэритритом, полученный при избытке спиртов глифталевая смола, модифицированная касторовым маслом. Смолы второго типа превосходят первые по водостойкости, но образуют пленки более темных оттенков. Для получения лаков лучшего качества целесообразно вводить пластифицирующую смолу во время процесса обезвоживания мочевино-формальдегид-ного конденсата в среде бутанола. [c.374]

Механизм образования мочевино-формальдегидных смол сложен и еще недостаточно изучен, однако имеющиеся данные позволяют создать представление об основных схемах процесса. В зависимости от исходного соотношения компонентов могут быть получены смолы линейного или трехмерного строения. [c.383]

Поликонденсация меламина с формальдегидом менее изучена, чем мочевино-формальдегидная, однако, повидимому, механизм реакции конденсации и принципиальная схема строения смол подобны схемам для мочевино-формальдегидных продуктов конденсации. [c.520]

Поливинилацетали имеют ограниченную совместимость с дру- гими смолами небольшие количества их можно добавлять к спирторастворимым резольным смолам для улучшения эластичности и адгезии покрытий без заметного снижения их химической стойкости. Небольшие количества фенольных, мочевино- или меламино-формальдегидных смол можно добавлять к поливинилацеталям для сшивания цепей макромолекул и перевода в процессе горячей сушки линейной структуры полимера в сетчатую. Полагают, что в этом случае происходит взаимодействие гидроксильных групп поливинилацеталя и метилольных групп смолы. Образование структуры пространственного строения повышает прочностные свойства покрытий, их водостойкость, а также стойкость к ароматическим углеводородам. [c.238]

Химическое строение мочевино-формальдегидных смол менее изучено, чем феноло-формальдегидных, в особенности это относится к промежуточным и конечным продуктам поликонденсапни. [c.514]

Принципиально иная схема строения мочевино-формальдегидных смол была предложена Марвелем. Согласно его взглядам, мочевина ведет себя в этом процессе как амид амннмшслоты. Вначале она дает метиленимин [c.518]

Хувинк предложил следующую схему строения мочевино-формальдегидных смол [c.152]

Мочевино-формальдегидные смолы. Конденсация мочевины с избытком формальдегида в сильпокислой среде приводит к образованию полиметиленмочевины, термореактивной смолы. Механизм образования мочевипо-формальдегидных смол весьма сложен и до настоящего времени еще окончательно не выяснен. Полагают, что сначала образуются линейные полимеры, которые затем сшиваются поперечными связями. Строение полимера можно представить схемой [c.333]

Л1еламиниая копденсация, в отличие от мочевинной, характеризуется большей гидрофильностью перво-начальн]их продуктов, что обусловлено более высокой концентрацией полярных метилольных групп в ме-ламине. Большая гидрофильность смолообразных продуктов конденсации устраняет опасность прея де-времениой желатинизации и делает процесс конденсации и сушки менее чувствительным к изменению темп-ры и pH среды. Конденсацию проводят обычно при 70—100° при pH 5,5—6,5. Подробнее о механизме конденсации, составе и строении промежуточных и конечных продуктов см. в ст. Смолы мочевино-формальдегидные, Смолы меламино-формальдегидные. [c.95]

Помимо линейных продуктов, большое применение в технике находят полимеры пространственного и сетчатого строения. Многие из них представляют собой в конечной стадии неплавкие и нерастворимые вещества. К таким полимерам относятся отвержденные феноло-формальдегидные, мочевино-формальдегидные смолы и ряд полиэфиров. Частично сшитый полиметилметакрилат относится к числу материалов, предназначенных для остекления самолетов высокоскоростной авиации . Очень часто линейные продукты конденсации до пх структурирования обладают сравнительно небольшим молекулярным весом. Вулканизация полидиеновых каучуков, полиметилсилоксанов, по-лиолефинов и некоторых других продуктов является примером превращения линейных высокомолекулярных соединений в материалы с более или менее развитой сетчатой структурой. Определенный интерес представляет оценка влияния пространственного строения на устойчивость высокомолекулярных соединений к действию повышенной температуры. [c.65]

Более высокая функциональность меламина по сравнению с мочевиной обусловливает большую плотность метиленовых межмолекулярных связей и, следовательно, большую прочность, теплостойкость и гидрофобность конечного продукта поликонденсации. Строение этого полимера, по аналогии с моче2 1 о-формальдегидными смолами, можно себе представить з В1 де пространственного 1 онгломерата колец, соединенных по всем направлениям группами —СНг— и [c.520]

Эмали эпок си д н ы е (ЭП) готовят на основе эпоксидных лаков, В качестве отвердителей применяют гексаметилендиамин, полиэтиленполиамин, низкомолекулярные полиамиды или аддукты (модифхщированные амины), ортофосфорную к-ту, а также феноло-, мочевино- или меламино-фор-мальдегидные смолы. Все отвердители вводят в эмалевую К, в строго определеннь.х количествах, Феноло-, мочевино- и меламино-формальдегидные смолы вводят в процессе приготовления лака, получаемые затем эмали имеют длительную жизнеспособность (однокомпонентные эмали). Темн-ра отверждения их — не ниже 150°. Амины и другие отвердители вводят в К. перед употреблением. Такие двухкомпонентные эмали после смешения с отвердителем пригодны к употреблению в течение 8—20 часов, после чего они загустевают, Пл( нка образуется при 15° и выше. Сушка при нагревании до 80—1ио° дает более качественные покрытия. Растворители — кетоны, эфиры и ароматич, углеводороды. При отверждении эпоксидных эмалей образуется нленка сетчатого строения, обладающая высокой адгезией, водостойкостью, твердостью, стойкостью к концентрированным горячим щелочам и слабым к-там. Термостойкость пленок эпоксидных эмалей длительная при 180—200° и кратковременная до 250°, Эпоксидные эмали применяют для окраски различных приборов, машин и химич, аппаратуры, эксплуатируемых в любых климатич, условиях. Эмали, содержащие амины, обладают значительной токсичностью. [c.377]

Превращаемые (необратимые, термореактивные) П. в. после нанесения лакокрасочного материала на поверхность образуют пленку полимера сетчатого строения (отверждаются) за счет химич. процессов поликонденсации и полимеризации. В большинстве случаев отверждению предшествует физич. процесс — испарение растворителя. Однако возможно протекание только химич. процессов, напр, при высыхании масел на воздухе или образовании пленок из р-ров ненасыщенных полиэфиров в сополимеризую-щемся с ними мономере (стироле и др.). Нек-рые П. в. отверждаются на воздухе без нагревания вследствие окислительной полимеризации (высыхающие растительные масла алкидные и эпоксидные смолы, модифицированные высыхающими маслами). В других случаях (феноло-, мочевино- и меламино-формальдегидные смолы, полиорганосилоксаны, многие виды эпоксндных смол и полиуретанов и др.) для образования полимеров сетчатой структуры необходимо нагревание (80—180°) или добавление т. п. отвердителей. Иногда требуется совместное действие отвердителей и нагревания. Скорость процессов химич. превращения можно регулировать введением соответствующих катализаторов или ингибиторов. [c.45]

Такая пленка остается растворимой. 2) П р е в р а-и( а е мые К., к-рые при образовании пленки претерпевают глубокие структурные и хпмич. изменения и становятся нерастворимыми. При этом происходит превращение мономеров или линейных полимеров н полимеры сетчатого строения в результате поликон-денсации (феноло-альдегидные резолы, мочевино- и меламино-формальдегидные смолы при горячей сушке) и полимеризации или сополимеризации по месту ненасыщенных связей как непосредственпо так и через 1Шслород (высыхающие масла, алкидные, фенольные и др. смолы, модифицированные маслами, каучуки). Сетчатые полимеры получаются также в результате присоединения полигидроксильных алкидов к диизо- [c.376]

Вторую основную группу пространственных полимеров образуют феноло-формальдегидные, глицеринофталевые, мочевино-фор-мальдегидные и другие смолы. При получении феноло-формальде-гидных смол в зависимости от числа подвижных водородных атомов фенола, принимающих участие в конденсации с альдегидами, и природы катализатора образуются продукты линейного или сетчатого строения. При трифункциональной реакции фенола прост- [c.215]

Затем в быстрой последовательности присоединяются ра-боты, которые привели к крупным техническим достижениям в производстве полистирола, полиэтилена, поливинилацетата, мочевинных или меламин-формальдегидных конденсатов. Конец 30-х годов настоящего века ознаменован появлением приобретающих все более важное значение полиамидов, в свою очередь опять приближающихся по своему строению к естественным белковым веществам,—полиэфиров и полиуретана. Работы же последнего десятилетия обнаруживают стремление к расширению ассортимента пластмассово го сырья со специальными или улучшенными свойствами. Здесь можно упомянуть об этоксилиновых элоксидных смолах, полиакрил-нитриле, смешанных полимеризатах нитрила и, наконец, о построенных не только на соединениях углерода полисилокса-нах — силиконах [c.21]