Характер связей в комплексах

В силу большей широты теории, поля лигандов, которая учитывает и ковалентный характер связей в комплексе, представления о распределении электронов по орбиталям с разной энергией и о возможных переходах между ними, полученные с помощью этой [c.83]

Характер связи в комплексах металлов в растворах не может быть полностью описан при помощи представлений о ковалентной или ионной связи в отдельности, но хорошо может быть объяснен, если соединить эти понятия (используя теорию кристаллического поля и наглядный метод Паулинга). Практически ничего не известно о степени ковалентности, наличии внутренних внеядерных связей или л-связей на поверхности катализатора, содержащего воду, присутствие которой неизбежно во время работы. Исследуя свойства в растворе таких ионов, как и т. д., можно устано- [c.167]

ХАРАКТЕР СВЯЗЕЙ В КОМПЛЕКСАХ [c.11]

В методе валентных связей учитывается лишь ковалентный характер связей в комплексах. Теория кристаллического поля в первом [c.14]

При взаимодействии дифенилацетилена с Рег(С0)9 в мягких условиях образуется комплекс 8.7а, его строение определено методом рентгеноструктурного анализа [28а]. Подобно большинству других соединений, рассматриваемых в этой главе, характер связи в комплексе 8.7а не удается описать исходя нз обычных представлений о типах связи. Можно считать, что он является продуктом присоединения одной молекулы дифенилацетилена к Рез (СО) 12 (см. также рис. 79). [c.372]

Проведенное рассмотрение позволило выявить основные закономерности в химических сдвигах диамагнитных комплексных соединений. В частности, имеются достаточно веские основания считать, что для комплексов с -конфигурацией сигналы ЯМР располагаются в шкале химических сдвигов в области наиболее ковалентных соединений. Полученный вывод является достаточно общим и отнюдь не указывает на особо ковалентный характер связи в "-комплексах. Просто определяющая химический сдвиг величина ЮВд в поле шести лигандов существенно меньше ширины запрещенной зоны в обычных изоляторах. [c.38]

Существенно важным критерием характера связи в комплексе может служить изучение комбинационного рассеяния света известно, что последнее может наблюдаться при ковалентной, но не при электростатической связи. К сожалению, фторокомплексы почти не изучены с этой точки зрения. Отметим, что комбинационное рассеяние света в растворах кремнефтористоводородной кислоты [2] и доказывает наличие ковалентных связей в ионе гек- [c.196]

Есть ли другие доказательства частично ковалентного характера связи в комплексах РЗЭ Таких данных очень мало. Кроме упомянутых выше ИК-спектроскопических данных и фиксируемых рентгеноструктурным анализом отклонений симметрии комплексов от предсказаний электростатической модели, пожалуй, можно упомянуть только длинноволновый сдвиг в электронных спектрах поглощения и кинетические особенности комплексов РЗЭ. [c.14]

Характер связи в комплексе и атомы, несущие отрицательный заряд, точно не установлены. [c.588]

Теоретическое рассмотрение характера связи в комплексах циклобутадиена с переходными металлами было дано Лонге-Хиггинсом и Оргелом еще-до получения подобных соединений [10]. Описание связи циклобутадиенового. [c.22]

Б.В. П а с с е т, Т.И. Воропаева, о характере связи в комплексах триалкилфосфатов и серного ангидрида [c.169]

Применение измерения магнитной восприимчивости для суждения о характере связей в комплексах. На основании измерений магнитной восприимчивости можно делать выводы относительноионного или ковалентного характера связей в комплексе . [c.344]

Высказываются предположения, что молекулы иода образуют комплексы с атомами кислорода амилозы, а интенсивная окраска раствора - следствие образования комплекса с переносом заряда [74]. В качестве модельных интересны характеристики молекулярных комплексов иода с циклодекстринами [75, 76]. Молекулярная геометрия кристаллических комплексов "гость-хозяин"-а-циклодекстрин-иод [76], определенная методом рентгеноструктурного анализа, показала, что один атом иода расположен около отверстия полости и связан с нею силами ван-дер-ваальса, а другой окружен шестью атомами кислорода, при этом силы взаимодействия больше, чем ван-дер-ваальсовы. Кооперативный характер связей в комплексах иода с полимерами приводит к тому, что ряд атомов иода ведет себя как одномерный металл, проявляя такие свойства, как слабый парамагнетизм и электронная проводимость [71,77]. [c.35]

Критерием прогнозирования связок. могут быть также особенности комплексообразования в растворе, в частности характер связи в комплексе и его устойчивость [107]. р-Элементы третьей группы присоединяют воду с образованием до норно-акцепторной связи, сильнее ее поляризуют и легко образуют ассоциаты с участием водородных связей. Особое место среди р-элементов занимает алюминий. Ион алюминия прочно связывает воду, что можно объяснить его малым радиусом и малой поляризуемостью электронного остова 2р , На основе солей алюминия разработан ряд связок. Чем больше вклад ковалентной составляющей в энергию связи, тем более устойчивы полиоксиионы. Так, гидролити- [c.69]

Развитая Сиджвиком идея о донорно-акцепторном характере связей в комплексах оказалась очень плодотворной. Действительно, типичными, лигандами, образующими устойчивые комплексы, являются обычно простые, например С1 , Вг", I", или сложные ионы, а также молекулы, содержащие атомы кислорода, азота, серы и др., которые имеют свободные электронные пары. По этим представлениям различия между валентной и координационной связью сводятся, в основном, к происхождению электронной пары, обусловливающей связь. Это объясняет и те ис теории Вернера о выравнивании основной и побочной валентности после образования комплекса. Очевидно, что валентны е и координационные связи в комплексных ионах различаются не по существу, а только генеалогически, т. е. по происхождению электронной пары это же само по себе не существенно после образования комплекса. [c.71]

Представления Сиджвика о гдонорно-акцепторном характере связей в комплексах оказались, по существу, правильными, хотя во многих случаях некоторые основные положения и следствия этих представлений не были подтверждены. Показано, например, что образование комплекса не всегда связано с получением электронной конфигурации благородного газа. У таких стабильных соединений, как Ре(СЫ)й, Ag(NHз)2 или АиСЦ, количество электронов у иона металла после присоединения электронных пар ли-гандов-доноров становится равным 23 + 12 = 35 для Ре(СМ) (вместо 36, отвечающих Кг) 46 4 = 50 для Ag(NHз)2 (вместо 54, [c.71]

Преимущественно ионным характером связей в комплексах щелочноземельных элементов [Ме ] обусловливается возрастание прочности комплексов с уменьшением радиуса катиона. Исключение составляет магний, что связано, вероятно, с пространственными эффектами (малый размер Мд +-иона и большой объем координируемых карбоксильных групп), приводящими к неполной реализации связей в комплексе или увеличению расстояний металл — донорные группы. Термодинамические данные [56] согласуются с этими нред-по.тожениями. Изменение энтальпии в противоположность энтропийному изменению выше для кальция исходя из этого можно сделать заключение пространственная конфигурация ЭДТА такова, что ион кальция координируется во всех шести положениях с меньшим напряжением, чем ион магния. Об этом свидетельствуют и данные спектроскопического анализа твердых хелатов щелочноземельных металлов. [c.96]

Характер связей в комплексе (степень ковалентности или ионности) зависит как от положения элемента — центрального иона в периодич. системе, так и от его состояния окисления. Поэтому для разных элементов или для одного и того же элемента в разных валентных состояниях последовательность изменения Т. аддендов, вообще говоря, различна. Наир., для 2-валентиой Pt ряд т р а н с в л и я и и я имеет вид [c.118]

Предлагаемая вниманию читателей книга представляет собой перевод статьи из монографии Радикалы-ионы , вышедшей в 1968 г. под редакцией Кайзера и Кевана и посвященной исследованиям разнообразных радикалов — органических ионов-радикалов разных классов соединений, простых неорганических радикалов, радикалов, образующихся при облучении и т. п., с помощью метода электронного парамагниТ ноге резонанса. Статья Куски и Роджерса отличается от остальных статей сборника по ряду аспектов. Это прежде всего одна из самых значительных по объему статей, что обус.товлено чрезвычайно большим количеством материала, накопленного при исследованиях комплексов переходных металлов методом ЭПР. Далее, если для других классов радикалов в монографической литературе уже имеются специальные книги (например, книга Эткинса и Саймонса по простым неорганическим радикалам), то данные по ЭПР комплексов переходных металлов пока еще не собраны ни в одной специальной книге, несмотря на то, что эти исследования сыграли большую роль в развитии современных представлений о строении комплексных соединений так, например, именно обнаружение свер.хтонкой структуры от атомов лигандов является и сейчас наиболее убедительным доказательством частично ковалентного характера связей в комплексах переходных металлов. Тем не менее в ряде монографий таким соединениям уделяется лишь сравнительно [c.5]

Рассмотрим теперь различие в характере связи в комплексах с ст- и тт-углеродными лигандами. В ст-комплексах (т ) связь металл -лиганд образуется за счет взаимодействия ст -орбитали металла с одной из 5р"-гибридных орбиталей атома углерода. В случае тт-комплексов в формировании связи металла с лигандом участвуют орбитали металла и орбитали углеродсодержащего лиганда, охватывающие два или несколько центров. Поэтому связь металл - лиганд слагается из двух компонент - ст -связи, образуемой акцепторной орбиталью металла и молекулярной орбиталью лиганда ст -симметрии, и связи, получающейся за счет взаимодействия - или ртт- тт-гибридных орбиталей металла с тт (антисвязывающей) молекулярной орбиталью лиганда. Благодаря этой второй компоненте электронная плотность может перетекать от металла к лиганду. Вклад каждой из компонент в суммарную связь, конечно, определяется в основном электронными свойствами атома металла и окружающих его лигандов. [c.123]