Обратимые и необратимые аналитические реакции

Обратимые и необратимые аналитические реакции [c.38]

Частичная или полная необратимость электрохимической реакции определяемого вещества на индикаторном электроде также является фактором, снижающим аналитические возможности большинства вольтамперометрических методов в отношении их чувствительности и разрешающей способности. Этот фактор ухудшает форму вольтамперограмм подобно влиянию омического сопротивления раствора. Поэтому при разработке способов определения конкретных компонентов стараются создать условия, когда электрохимическая реакция протекает обратимо. [c.267]

Допущение об однородном составе жидкой фазы, очевидно, полностью несостоятельно, когда рассматривается режим мгновенной реакции. Из этого следует, что, если учесть обратимость реак ции и рассматривать равновесное значе ние с, как функцию положения и времени, то задача становится настолько сложной, что не поддается аналитическому решению. Практически реакции, которые можно рассматривать как мгновенные, часто являются необратимыми, поэтому выводы в следующих разделах можно рассматривать как общие. Следует напомнить, что очень быстрые реакции не обязательно должны быть необратимыми в разделе 14.2 будет рассмотрен вопрос о мгновенной обратимой реакции. [c.59]

При условии, что перепад давления по длине реактора невелик, а реагирующий газ сильно разбавлен инертным газом, интегрированием уравнений (2.1.1.27) и (2.1.1.29) получены некоторые аналитические выражения для констант обратимых и необратимых реакций гомогенных реакций, приведенных в табл. 2.1.13. [c.343]

При изучении реакции ВюНи также представляет интерес поведение образующихся продуктов. Было показано, что декаборан (15) ат(— 1) на ртутном электроде в ацетоиитриле неактивен [84]. Декаборан (13)ат(—1) в диметоксиэтане дает обратимую волну окисления и необратимую волну восстановления при —2,76 В отн. Ад АдМОз [83]. Эти реакции не зависят от последовательности их проведения. Продукты восстановления были идентифицированы полярографически и аналитически как ВюНи и ВюН г. Образование этих продуктов описывается уравнениями (14.15) и (14.16). Уравнение (14.17) дает суммарную реакцию. [c.438]

Многие органические соединения способны к образованию продуктов присоединения, особенно те вещества, которые содержат карбонильную группу или двойную связь между углеродными атомами. Между продуктом присоединения и теми веществами, из которых он образовался, может быть обратимое равновесие, как, например, при присоединении к карбонильной группе. В других случаях реакция идет необратимо в одном направлении. Эти два типа реакций присоединения различны в принципе, а также по тому, как их используют в аналитической химии. Мы рассмотрим поэтому их отдельно. [c.239]

Коэффициент переноса а входит во многие полярографические уравнения, и он имеет большое значение в теории кинетики электродных процессов. Однако этот параметр не является константой скорости, и поэтому не помогает нам в определении обратимости или необратимости электродного процесса. Мы можем считать его просто поправочным параметром, который при использовании его вместе с константой скорости гетерогенной реакции переноса заряда облегчает полное математическое описание электродного процесса. Отметив, что а выполняет эту функцию, и записывая его во многие уравнения, мы больше не будем обсуждать этот параметр, так как для аналитических применений полярографии этого не требуется. [c.25]

Как уже было сказано, все химические реакции являются в принципе двусторонними (обратимыми). Однако практически в условиях проведения данного кинетического опыта (исходные концентрации, температура, давление) равновесие может быть сдвинуто в такое положение, при котором аналитически могут быть обнаружены только продукты реакции, а концентрации исходных веществ настолько малы, что ими можно пренебречь. В этом слу-чае практически протекает только прямой процесс. Такие реакции получили название кинетически односторонних или кинетически необратимых. Обычно кинетически необратимыми являются такие реакции, в ходе которых хотя бы один из продуктов удаляется из сферы реакции (если реакция протекает в растворе, продукт выпадает в осадок или выделяется в виде газа), или такие, которые сопровождаются большим, положительным тепловым эффектом. Ионные реакции практически необратимы, если один из продуктов, полученных в результате реакции, является очень малорастворимым или мало диссоциированным веществом. [c.16]

Именно вследствие необратимости реакций приведенные выше уравнения можно последовательно интегрировать одно за другим. Если первая реакция идет но и-му порядку, уравнения по-прежнему разрешимы, однако в том случае, когда одна из промежуточных реакций имеет порядок, отличный от первого, аналитического решения, вообще говоря, не существует. Для обратимых реакций вопрос несколько более запутан. Мы рассмотрим его в следующем разделе, применив метод анализа систем реакций первого порядка, предложенный Уэйем и Претером. [c.105]

Заметим, что с уменьшением Л высота хроновольтамперограмм уменьшается незначительно. Так, в условиях, когда одноэлектронная электрохимическая реакция протекает необратимо, коэффициент уменьшения пика по отношению к пику обратимого процесса составляет 1,Ыа. При а = 0,5 аналитический сигнал уменьшается в 1,3 раза, а при больших а уменьшение еще меньше. [c.381]

Анализ, выполненный Секором и Бойтлером [34], показал, что во многих случаях величина коэффициента ускорения массопередачи 7 относительно мало чувствительна к величинам константы равновесия К, стехиометрического параметра М, отношения коэффициентов диффузии реагентов и порядка реакции, если процессы сравниваются при одинаковых асимптотических значениях коэффициента ускорения т- На этом основании П. Данквертс [6] предложил метод расчета кинетики массопередачи с обратимой реакцией, процедура которого относительно проста и заключается в следующем необходимо определить предельное значение коэффициента ускорения и далее использовать аналитическую или графическую зависимость 7—(ЯМ) для массопередачи с необратимой реакцией. Данквертс не получил надежного обоснования возможности использования метода для практически важного случая, когда концентрации реагентов существенно отличны от нуля и уровень обратимости хемосорбционного процесса весьма высок. Такое обоснование получено в работе [59] для более общего случая (Лж О, ж= 0, Рх=9 0) на основе сопоставления результатов расчета коэффициентов ускорения массопередачи по уравнению (2.40) и методу Данквертса. [c.41]

В ряде работ исследована теория некоторых специальных случаев одновременной абсорбции двух компонентов газа. Так, рассмотрена проблема [80, 90], связанная с химическим взаимодействием компонентов между собой после перехода их в жидкую фазу. Получены приближенные аналитические и численные решения для абсорбции двух газов, сопровождаемой сложной реакцией, в частности последовательно-параллельной реакцией, включающей две необратимых и одну обратимую реакцию [91]. Предполагается, что по такой схеме может протекать реакция хлоргидрирования этилена. Массопередача со сложной реакцией изучена также в работах [58, 92—94, 96]. Наконец, в работе [95] рассмотрена теория кинетики двухкомпонентной хемосорбции, осложненной обратимыми химическими реакциями, однако анализ ограничен областью протекания мгновенной реакции. [c.85]

С целью разработки аналитических методов контроля были проведены электрохимические исследования первичных окислительных реакций хинонов и последующих процессов взаимодействия продуктов, а также продуктов и исходных веществ [56]. В работе [57] на пастовом электроде было изучено электрохимическое окисление замешенных катехолов. Перв ичная электрохимическая двухэлектронная реакция образования хинонов квази-обратима. Хиноны реагируют далее с исходными катехолами, да вая, по-видимому, дифенилэфиры. Эти продукты нестабильны, быстро полимеризуются и вступают в необратимые реакции с образованием электрохимически неактивных соединений. Это затрудняет вольтамперометрический электроанализ. [c.112]

Изменения окраски таких ОВ-индикаторов могут быть обратимыми и необратимыми. Необратимые ОВ-индикаторы (метиловый красный, метиловый оранжевый и т. д.) окисляются избытком титранта с образованием по-разному окрашенных или бесцветных продуктов однако этот процесс нельзя заставить протекать в противоположном направлении добавлением избытка воостановителя. Это— Недостаток с точки зрения аналитических применений, поскольку локальное возрастание концентрации окислителя может приводить к преждевременному изменению окраски и тем самым к ошибочному положению конечной точки титрования до достижения точки эквивалентности. Кроме того, необходимо вводить поправку на количество титранта, израсходованное на реакцию с индикатором. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология