или на замещенные аминогруппы

Эта реакция является одной из важнейших для получения карбоновых кислот ароматического ряда и позволяет почти во всех случаях заместить аминогруппу, непосредственно связанную с ароматическим ядром, на группу циана. [c.374]

Кроме диазотирования с последующей заменой диазогруппы водородом можно, повидимому, при известных условиях заместить аминогруппу водородом и при помощи восстановителей. [c.740]

Эту, реакцию он проводил с целью заместить аминогруппу пикраминовой кислоты гидроксильным остатком. Кольбе обратил внимание Грисса на аналогичное действие окислов азота на аминобензойную кислоту. Так как Кольбе проводил взаимодействие с окислами азота при повышенной температуре в вод- [c.20]

Также действием сернистокислого аммония можно заместить аминогруппой гидроксильную группу в 1-оксикарбазоле [c.408]

Аминогруппу в нафтиламинах можно заместить на гидроксил при обработке водным бисульфитом [67]. Применимость реакции ограниченна за редким исключением, аминогруппа (которой может быть как NH2, так и NHR) должна находиться на нафталиновом кольце. Реакция обратима, и прямую и обратную реакцию называют реакцией Бухерера. Механизм реакции отличен от какого-либо из механизмов, рассмотренных в первом разделе данной главы, и обсуждается вместе с реакцией 13-7. [c.20]

Введение второй сульфогруппы сильно ускоряет, а введение гидрокси- или аминогрупп замедляет реакцию. Благодаря этому можно избирательно заместить одну из сульфогрупп гидроксигруппой. Например, реакция 5-амино-1,3-нафталиндисульфокислоты с водной щелочью при 180°С под давлением приводит к гладкому замещению сульфогруппы в а-положении с образованием 8-амино-4-гид >окси-2-нафталинсульфокислоты [c.172]

Можно также, действуя азотистой кислотой, заместить обе аминогруппы на гидроксилы [c.496]

Таким образом, у этилендиамина удается заместить одну аминогруппу с сохранением другой. [c.741]

Обычные способы получения амидов кислот заключаются 30 взаимодействии галоидангидридов кислот, ангидридов или сложных эфиров с аминами или ам.миаком или же в отщеплении элементов воды от аммониевых солей при нагревании или перегонке. Можно также заместить группу —NN2 в некоторых амидах кислот какой-либо другой аминогруппой. Все эти способы получения амидов основаны на одной общей реакции, которая может быть выражена следующей схе.мой [c.261]

В этом отношении фуроксановое кольцо напоминает такие заместите-лив бензольном кольце, как, например, окси- и аминогруппы, которые проявляют отрицательный индуктивный эффект- / и положительные мезо- [c.319]

Аминогруппу в молекуле гликокола можно либо заместить (например, при действии азотистой кислоты она замещается на гидроксильную группу—ср. опыты 117 и 211), либо связать различными путями. Так, гликокол (как и другие аминокислоты) быстро реагирует с формальдегидом в водном растворе по уравнению [c.183]

Замещение на аминогруппу. Заместить группу ОН в кислотах на аминогруппу при действии аммиака удается только в жестких условиях, поскольку аммиак в первую очередь действует не как нуклеофильный реагент, а как основание, образуя аммонийную соль с мезомерным анионом, в котором на атоме углерода практически отсутствует дефицит электронной плотности. [c.98]

Метод Кернера требует очень много времени и на практике был применен лишь к немногим ароматическим соединениям. Расположение заместителей в большинстве ароматических соединений определяется косвенными методами. Так, например, можно (разд. 24.5) заместить аминогруппу (ЫН2)на бром. Если один из трех изомерных броманилинов удастся превратить в дибромбензол и получить изомер с т. пл. 87 °С, то отсюда можно заключить, что исходный броманнлин был парс-изомером. Если тот же броманилин образуется при превращении нитрогруппы бромнитробензола в аминогруппу (разд. 22,9), то и нитросоединение должно также быть лсра-изомером. Приведенная ниже схема показывает, как этот метод можно распространить на еще больший круг соединений. [c.324]

Кипячением с щелочными растворами например удается, хотя и медленно, заместить аминогруппу гидроксилом и 2.4-дииитроавилиие, п-иитроаиилине. [c.236]

Также действигм сернистокислого аммония можно заместить аминогруппой остаток ОН в 1-оксикарбазоле [c.247]

Описанным способом можно также заместить аминогруппу ромом. Так, беизоилпиперидин при помощи пятибромистого фосфора превращается в 1,5-д ибромпентаи [c.747]

Интересной особенностью этих кислот является способность легко отщеплять карбоксильную группу. Удобным методом декарбоксилирования является нагревание полифторбензойных кислот в диметилформамиде при 110—145 °С. Реакция гладко протекает в соединениях, содержащих в обоих орто-положениях к карбоксильной группе атомы галогенов или другие электроноакцепторные заместители [57,59,60]. При наличии в орто-положенйи одного электронодонорного заместителя декарбоксилирование идет лишь при добавлении карбоната калия [239]. По реакции Шмидта карбоксильную группу можно гладко заместить аминогруппой [57], причем в тетрафтортерефталевой кислоте возможно замещение обеих карбоксильных групп [60]. [c.118]

Атомы хлора в полихлорметилстироле можно легко заместить аминогруппами. При этом образуются соответственно полимерные первичные, вторичные или третичные амины или четвертичные аммониевые соли [c.464]

Атом хлора в хлорметильной группе можно заместить аминогруппами, действуя на сополимер аминами или аминокарбоновыми кислотами. В случае аминирования моноалкиламинами реакция сопровождается возникновением новых химических узлов [c.112]

Гидроксильную группу в бензольном кольце можно заместить на аминогруппу путем превращения исходного соединения в арилдиэтилфосфат и последующей обработки амидом калия и металлическим калием в жидком аммиаке в результате получается соответствующий первичный ароматический амин [101]. Вторая стадия процесса происходит по механизму 8] к1 [102]. [c.25]

Эти соединения без труда реагируют с эфирами аминокислот, давая после омыления и аминировання дипептиды. Пропустив стадию амннироваиня, можно перевести галогенациламинокислоту в хлорангидрид и затем ввести в реакцию с эфиром аминокислоты (или также с аминокислотой или пептидом) в водно-щелочном растворе. Достигнув желаемой длины цепи, можно заместить галоген на аминогруппу обработкой аммиаком. [c.99]

Алифатические аминокислоты как такоЕ Ь1е не титруются но легко могут быть протитрованы, если ввести в аминогруппу ацильный остаток или метиленовую группу С другой стороны, известен целый ряд органических соединений, не содержащих карбоксила, но титрующихся, как кислоты. Важнейшие кз них — это фенолы с негативными заместите.пями, как пикриновая )Сислота и дибром фенолы, затем хлораниловая кислота, тетраоксихинон, оксилактоны типа т е т р и н о в о й и т е т р о н о в о й кислот, гидро-р е 3 о р ц и н ы некоторые п н р а з о л о н ы и изоксазолоны сахарин э н о л ь п ы е формы многих эфиров кетонокислот оксиметиленацетоук-с у с н ы й э ф II р некоторые замешенные альдегиды и к е т о н ы , как салициловый альдегид и м о п о х л о р а ц е т о н, и т. д. В дикарбоновых кислотах часто титруется только один карбоксил [c.354]

ЖЕЛЕЗА(111) ХЛОРИД (I), 8—11 V, 203—204). Окислительная конденсация фенолов. Окисление фенолоами-на (I) 4,1 мол. экв гексагидрата Ж. х. приводит к 5-окси-6-метоксиии-долу (2) с выходом 10,6%. Азот аминогруппы можно также заместить алкильной группой [1]. [c.124]

Процесс замены аминогруппы на гидроксигруппу протекаег при строго определенных условиях, отступление от которых приводит к образованию большого количества побочных продуктов, называемых диазосмолами. Помимо диазосмол в качестве побочного продукта могут образоваться незамещенные углеводороды, а при наличии в реакционной массе хлор-ионов диазогруппа может заместиться на хлор. В связи с этим диазотирование в таких случаях ведут в серной, а не в соляной кислоте. В качестве катализатора процесса разложения диазосоединения используют медный купорос. [c.175]

Неудачные попытки ввести мононитросоединейия ароматического ряда в реакцию с аммиаком создали в химии неверное представление о том, что в этих соединениях заместить нитрогруппу на аминогруппу невозможно. Такого рода представления нашли отражение в работе А. Г. Горста [12], который писал Нитробензол не реагирует при нагревании ни с аммиаком, ни с алкоголятом натрия . Нам впервые удалось практически осуществить эту реакцию, введя мононитросоедиеение ароматического ряда в реакцию с сжатым аммиаком [13]. Из нитробензола был получен анилин с выходом в 88% на вступивший в реакцию нитробензол. Из о-нитротолуола был получен о-толуидин с выходом 46%, -нитротолуол был превращен в п-толуидин с выходом в 70,5%. Из [c.311]

Описано тиоцианирование некоторых аминопиридинов тиоциа-новой кислотой [133]. Если в продукте реакции 5СК-замести-тель стоит в орго-положении к ЫНг, то устойчивость такого пиридина зависит от нуклеофильности азота аминогруппы. Так, 2,6-диамино-З-тиоцианатопиридин, например,. можно выделить, а [c.35]

Первичные алифатические амины не реагируют с азотистой кислотой при рП меньше 3, а первичные ароматические амины легко диазотируются при pH ниже 1. Если в диамине имеются оба типа аминогрупп, можно продиазотировать и заместить ароматическую аминогруппу, не затрагивая алифатической. Так, например, я-аминобензиламин можно превратить в бензиламин с 84%-ным выходом путем диазотирования и последующего элиминирования диазониевой группы действием фосфорноватистой кислоты [16] [c.473]

Алкил аминогруппу в N-алкилсиламинах можно заместить другой алкиламиногруппой [1322, 1333]. Эта так называемая реакция переаминирования напоминает реакцию переэтерификации у эфиров ортокремневой кислоты проводится она аналогичным образом [c.133]

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет замести тели главным образом в мета-положение. Поэтому для получения п-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СвНб—NH—СОСНз (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Далее, практически невозможно получать о- и п-динитросоедине-ния прямым нитрованием, если не вести кропотливой обработки непропорционально больших загрузок. Наряду с этим легко получать о- и п-нитроанилины, аминогруппу которых, как только что было указано, легко заместить нитрогруппой по реакции Зандмейера или окислить перекисью водорода или надбензойной кислотой в нитрогруппу. [c.313]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология