Эфиры активного водорода

Химические свойства. Главной особенностью простых эфиров является их химическая инертность. В отличие от сложных эфиров (стр. 180) они не подвергаются гидролизу и не разлагаются водой на исходные спирты. Безводные (абсолютные) эфиры в отличие от спиртов при обычных температурах не реагируют с металлическим натрием, так как в их молекулах нет активного водорода. [c.128]

Щелочные металлы и гидриды металлов при взаимодействии с органическими соединениями, содержащими активный водород, выделяют элементный водород. Так, ио А. П. Терентьеву, для определения активного водорода растворяют алюмогидрид лития и навеску анализируемого вещества в безводном диэтиловом эфире в замкнутой системе. Затем пары эфира поглощают водно-этанольной смесью и измеряют объем выделившегося водорода. После приведения объема водорода к нормальным условиям рассчитывают содержание активного водорода. [c.820]

Описываемый метод синтеза применим к соединениям, содержащим активный водород, таким, как альдегиды [18], кетоны [19—22], кислоты [23], сложные эфиры [24], нитроалканы [25—28], фенолы, имеющие свободное орто- или пара-положение [29], пиррольные соединения (пример 6.2), некоторые гетероциклические соединения с а- или у-метильными группами [30—32] и ацетиленовые соединения [33] (пример 6.5). [c.526]

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

В отдельных случаях эту реакцию применяют для окисления а-кетокислот в карбоновые кислоты 30%-ной перекисью водорода в присутствии щелочи. Во многих случаях соответствующую а-кето-карбоновую кислоту получают в виде сложного эфира, замещая активный водород действием диэтилоксалата и метилата натрия. [c.249]

ИЗ сложных ЭФИРОВ и ДРУГИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ АКТИВНЫЙ ВОДОРОД, ПРИ КОНДЕНСАЦИИ СО СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ (РЕАКЦИЯ КЛЯЙЗЕНА) [c.321]

Из наиболее обычных сложных эфиров, не имеющих активного водорода, были успешно применены в качестве ацилирующих эфиров три соединения, а ил нно этиловый эфир муравьиной кислоты, этиловый эфир бензойной кислоты и ДИЭТИЛОВЫЙ эфир щавелевой кнслоты. Реакции, про- [c.350]

С циануксусным эфиром (в аммиаке) 1 мг Т + 2—3 капли циан-уксусного эфира -f 2—3 мл спирт, р-ра аммиака (1 1, при Интенсивная синефиолетовая —> зеленая —у коричневая 2Я7, 258 Полож. хиноны с активным водородом или атомом галогена в а-положении по отнош. к карбонильной группе. Зависит от pH [c.58]

М растворы в диэтиловом эфире первоначально применялись в определениях активного водорода манометрическим методом [17]. Если этот реагент мечен тритием, то активный водород можно определять путем измерения радиоактивности образующегося газообразного трития. Для стандартизации этого метода тем же способом анализируют известные количества анализируемого соединения или соединения, химически подобного ему. Поскольку в данной реакции образуется элементарный тритий, разложение наиболее удобно проводить путем смешивания растворов реагента и образца в специальном приборе, из которого потоком газа меченый водород можно переносить в проточный пропорциональный счетчик радиоактивности. [c.252]

Главным недостатком этого метода является неспецифичность алюмогидрида лития. Он реагирует с любым соединением, содержащим активный водород, например со спиртами, первичными и вторичными аминами и амидами, водой, меркаптанами, кислотами, а также восстанавливает и другие соединения, например сложные эфиры, нитриты. [c.120]

На получение реактивов Гриньяра оказывает влияние наличие в галогениде других функциональных групп. Так, в молекуле могут присутствовать группы, содержащие активный водород (см. описание реакции 12-22), например группы ОН, NH2 и СООН, но чтобы мог образоваться реактив Гриньяра, эти группы должны быть способны превращаться в соответствующие соли (0 , ЫН- и С00 ). Такие группы, как С = 0, С = Н, N02, СООК и др., способные взаимодействовать с реактивами Гриньяра, полностью предотвращают их образование. Как правило, к функциональным группам, наличие которых в молекуле галогенида не мешает реакции, относятся только двойные п тройные связи (за исключением концевых тройных связей), а также группы ОК и МКг. Однако р-галогеносодержащие простые эфиры при обработке магнием дают обычно продукты р-элиминирования (см. т. 4, реакцию 17-31), а а-галогеносодер-жащие простые эфиры [323] могут образовывать реактивы Гриньяра только при низких температурах в тетрагидрофуране или метилале, например [324] [c.465]

Под действием реактивов Гриньяра альдимины превращаются во вторичные амины [359]. В случае кетиминов вместо присоединения обычно происходит восстановление. Однако литийорганические соединения как с альдиминами, так и кетими-нами приводят к нормальным продуктам присоединения [360]. При обработке реактивами Гриньяра многие другие системы, содержащие связь = N (фенилгидразоны, простые эфиры оксимов и т. п.), дают продукты присоединения, в случае других происходит восстановление, третьи (оксимы) отдают свой активный водород реактиву Гриньяра. Другие аналогичные системы дают разнообразные реакции. Оксимы превращаются [c.376]

Реакция ацилгалогенидов с диазометаном 12-9. Реакция соединений, содержащих активный водород, с тозилазидом 12-48. Диазотирование а-аминозамещениых сложных эфиров и других аналогичных соединений [c.425]

В качестве промежуточного продукта образуется основание Шиффа, поскольку от дианиона VII легче отщепляется чем Н№ . Очевидно, что восстановление с помощью УА1Н4 нельзя проводить ни в гидроксилсодержащих (реакция с участием активного водорода ), ни в легко восстанавливаемых растворителях— обычно применяют эфир и тетрагидрофуран. В то же время КаВН4 можно использовать в водных и спиртовых растворах, [c.207]

Измерение объема выделившегося водорода позволяет точно рассчитать концентрацию раствора, надо только учитывать объем, аинмаемыи парами эфира Разра ботаны специальные приборы для этой цели (рнс. 8) [95, 96] Эти приборы можно также использовать для определения при помощи Ь1Л1Н4 активного водорода, содержащегося в органических или неорганически. соединениях [97, 99] [c.217]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 6 Простые эфиры , разд. Б.2. Поскольку карбоновая кислота содержит наиболее активный водород, обычно при применении диазометана выходы метиловых эфиров очень высоки хорошим источником для получения диазометана служит имеюш,ийся в продаже би -(N-мeтил-N-нитpoзo)-терефталамид [51. Метод обладает некоторыми преимуш,ествами перед другими методами получения эфиров сложных пептидов, у которых свободная аминогруппа защиш.ена 2,4-динитрофенильной группой [6]. [c.311]

Если СЛОЖНЫЙ эфир, содержащий активный водород, конденсируется с этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты в присутствий [c.323]

ГКЖ-94 содержит 1,3—1,42% активного водорода. По внешнему виду ГКЖ 94 представляет собой вязкую светло-желтую жидкость, плотность 0,995—1,003 г/см , вязкость при 20° С равна 45—200 тJ pH не менее 6. В воде ГКЖ-94 не растворяется, но в определенных условиях может образовывать эмульсии. Водная эмульсия ГКЖ-94 сохраняет стабильность в течение не менее 2 суток, хорошо растворяется в эфире, бензоле, уайт-спирите, в хлорированных растворителях (три- и перхлорэтилене и др.). [c.247]

При проведении этой реакции магнийорганическое соединение может реагировать ие только с группой — N, но также с группой — СОгОНб и с активным водородом, и в результате может образоваться смесь различных продуктов. Было установлено, что 1 моль этилового эфира циан-уксусной кислоты способен вступать в реакцию с 4 молями магнийорганического соединения [95]. Однако следует указать, что н данном случае получаемый эфир р-кетокислоты не содержит примеси ацетоуксусиого эфира, как это иногда имеет место при применении способов 1 и 3. [c.390]

Осаждение ацетоноэфирорастворимой фракции петролейным эфиром дало 0,9—2,5% нерастворимого в петролейном эфире лигнина с 4,6—6,1% метоксилов. В диоксане лигнин содержал 0,45% активного водорода и присоединял 0,06% R gX. В пиридине лигнин содержал 0,93% активного водорода и присоединял 0,44% RNigX. Обработка А диазометаном повышала содержание метоксилов до 20,6%, тогда как содержание активного водорода снижалось до 0,35%. Количество же присоединяемого / MgX в диоксане составляло 0,14%. При определении в пиридине актив- [c.278]

Реактивы Гриньяра реагируют также с соединениями, не со-держаш,ими активного водорода (например, с альдегидами, ке-тонами, с алкил- и ацилгалогенидами, со сложными эфирами и т. д.), однако эти реакции не сопровождаются выделением метана. Солтис [103] применил метод Церевитипова для анализа соединений, содержаш их оба типа реакционноснособных групп. Сначала определяют активный водород, собирая выделившийся метан, после чего разлагают остаток непрореагировавшего реактива Гриньяра добавлением анилина и определяют количество дополнительно выделившегося метана. Вычитая количество разложившегося реагента из исходного количества, можно определить количество реагента, использованное на другие реакционноспособные группы (кроме подвижного водорода). Третичные спирты могут давать завышенные результаты в связи с тем, что вода, образующаяся в результате легко идущей дегидратации, реагирует с метилмагнийгалогенидами обоими атомами водорода, выделяя 2 моль метана на 1 моль дегидратированного спирта. Рекомендуется проводить реакцию с несколькими типами гринь-яровского реактива и растворителей, разлагать продукт при разных температурах и проводить контрольные определения веществ со сходной структурой. [c.38]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

Молекула а-пирролидона находится в ассоциированном состо НИИ. Аналогичное состояние присуще и его щелочным соля При действии ацетилена имеет место образование металлоорг нического соединения, а затем выделение винильного произво ного. Возможность течения реакции ацетилена с соединениям содержащими активный водород, через промежуточные двойн] и тройные кохшлексы отмечали авторы, изучавшие синтез алки и арилвиниловых эфиров [13, 52, 541. Высказано мнение [1с что эти комплексы имеют циклическое строение и возникают п сольватации алкоголята молекулой растворителя и последующ( взаимодействии сольвата с ацетиленом. [c.20]

В присутствии воды практически бесцветный безводный сульфат меди образует пентагидрат, окрашенный в зеленовато-синий цвет. В качестве индикатора влажности используют также соли ванадия, адсорбированные на силикагеле [3]. Наибольшую чувствительность к изменению влажности проявляют соли мар-ганца(П) [19, 97 ]. Вольф и Фюртиг [97] определяли воду и другие вещества, содержащие активный водород, вводя образец исследуемого вещества в контакт с активированными молекулярными ситами типа А — цеолитами, в которых одним из легко обменивающихся катионов является катион. В реакции с цеолитами вступают вода, аммиак, амины, спирты, хлороформ, низшие кетоны, сложные эфиры и углеводороды с молекулярной массой, большей чем молекулярная масса этана. [c.355]

По объему выделившегося при реакции метана измеряют содержание воды в анализируемом образце. Подобным образом были проанализированы нефть [112], активированный уголь, глина и кукурузный крахмал [179], неорганические гидраты [107]. Терентьев и сотр. [179] считают, что лучше использовать не метилмагнийбромид, а метилмагнийиодид. По методике этих авторов 0,05—1 г образца отвешивают в колбу и заливают 1—3 мл сухого эфира затем добавляют несколько миллилитров 2,5 н. раствора метилмагнийиодида в эфире и измеряют объем выделившегося метана. Упрощенный способ анализа с помощью реактива Гриньяра предложил Михкельсон [128] образец растворяют в обезвоженном толуоле, реактив Гриньяра вводят в ампуле и систему вакуумируют, прежде чем разбить ампулу. Для расчета содержания активного водорода по объему выделившегося метана используют эмпирическое соотношение, полученное по данным анализов известных систем. [c.559]

Гидрирование эфиров проводили в растворе этанола (первые два эфира) и мета- Нола (другие два). Активность катализатора, проверенная предварительнЪ на ацетиленовом гликоле и спирте, была высокой. Однако процесс гидрирования первых двух эфиров был резко отличен как от поведения исходных спиртов, так и двух других этиловых эфиров. Исходные спирты П и 1И гидрировались соответственно за 7—8 и 3—4 минуты. Метиловые же эфиры их, в тех же условиях, присоединяли водород очень. медленно эфир IX за 320 минут прогидрировался лишь на 57,6%, считая на четыре водорода другой эфир X за 260 минут присоединил 84% водорода от теоретического количества. Анализ продуктов гидрирования показал, что ацетиленовый эфир IX присоединяет водород строго избирательно. Эфиры XI и XII нами были гидрированы как полностью, так и частично (соотношение молей эфира и водорода 1 1). Судя по кривым гидрирования, присоединение водорода к обоим эфирам происходит одинаково кривые не имеют перелома и очень похожи на кривые скорости гидрирования исходных спиртов. Оба эфира присоединяют первые два атома водорода исключительно по тройной связи, в чем можно было убедиться по анализу продуктов гидрирования. Таким образом, при гидрировании ацетиленовых эфиров мы столкнулись примерно с такими же отклонениями, какие отмечены в некоторых работах Ю. С. Залькинда [10, И]. Однако, учитывая различное поведение метиловых и этиловых, мы решили ттроверить, не объясняется ли это различие тем, что первые эфиры, полученные с йодистым метилом, содержали следы йода-- или йодистых соединений. Повторный синтез этих эфиров, без йодистого метила (в присутствии серной кислоты), показал, что они гидрируются аналогично этиловым эфирам, чем, полагаем, подтвердили предположение о резко замедляющем действии йода. [c.203]

Никель является, вероятно, более активным катализатором в реакциях гидрогенолиза эфиров, чем хромит меди. Однако в отношении расщепления фурановых соединений хромит меди как катализатор более удобен потому, что по сравнению с никелем он менее активен в отношении гидрирования двойных связей. В присутствии хромита меди гидрирование по двойной связи не протекает до завершения гидрогенолиза. В присутствии никелевого катализатора на кизельгуре гидрирование некоторых эфиров протекаете большей скоростью, чем их гидрогенолиз. Так, взаимодействие дифенилового эфира с водородом по уравнению (4) над никелевым катализатором на кизельгуре при 150° приводит к образованию дициклогексилового эфира с выходом 42% [c.107]

Натуральный каучук и другие полимеры, содержащие реакционноспособные атомы водорода, могут быть модифицированы алифатическими диазосоединениями, например эфирами бис-азодикарбоновых кислот. Обработанную поверхность затем прессуют с металлической пластиной, покрытой диизоцианатом. Сила связи значительно больше, чем при использовании только диизоцианата[166]. Смесь, состоящая из диизоцианата и бензоилнроизводного, при реакции на поверхности, например поли-винилфторида, образует пленку, поглощающую ультрафиолетовые лучи и обладающую более высокой атмосферостойкостью [167]. Гидролизом 2%-ным едким натром и восстановлением алюмогидридом. лития можно ввести активный водород на поверхность полиэтилентерефталата (реакцию проводят до потери веса на 0,5—2%). При обработке волокон различными продуктами взаимодействия диизоцианата и полигликоля исчезает нежелательный статический заряд [168]. [c.445]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры активного водорода: [c.83] [c.394] [c.639] [c.217] [c.273] [c.257] [c.371] [c.412] [c.427] [c.328] [c.17] [c.58] [c.117] [c.283] [c.342] [c.342] [c.283] [c.15] [c.114] [c.125] [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология