Эмпирическая калибровка

В количественном анализе интенсивность сигнала у оценивают при заданном 2 (рис. 1.1). Это измерение сопровождается случайной ошибкой Оу. Цель рассмотрения методики измерений заключается в определении наиболее благоприятных соотношений между измеряемой величиной и ошибкой измерения, а также в установлении используемого интервала измерений уи — Уо интенсивности сигнала у. Предварительно следует оценить влияние необходимой эмпирической калибровки на получаемый результат. [c.16]

Для аналитических целей, вообще говоря, нет необходимости устанавливать вид функции /, так как можно воспользоваться эмпирической калибровкой с построением расчетных графиков или таблиц в строго регламентированных условиях. Однако для большинства современных приложений АРП, когда речь идет об определении примесей в малых концентрациях, особое значение приобретает простейший случай функциональной зависимости ДС) —прямая пропорциональность между концентрациями данного компонента в равновесных фазах [c.16]

Чувствительность Цр определяется эмпирически калибровкой по абсолютному манометру типа Мак-Леода. Чувствительности для ионизационного манометра ШЬ 5966 ) приведены в табл. 6. [c.264]

Связь такой эмпирической калибровки с количественной теорией спектрального анализа находилась с помощью двух различных источников света. Спектральное распределение интен- [c.136]

Количественный анализ профиля сигнала инфракрасного излучения молекулы НгО в бедных смесях Нг—Ог—Аг (т] = 1,0 и 0,5) ограничен методическими возможностями [60]. Используя эмпирическую калибровку, приближение частичного равновесия и уравнение (2.18) в этих условиях, можно оценить величины й [М]. С учетом поправки на малый вклад М,- = НгО и с применением отношения = из табл. 2.2 получено среднее значение = 3,0 см7(моль с). Как и в случае абсорбционных измерений ОН, оказалось, что kf по существу не зависит от V это указывает на реакцию (/) как единственную важную тримолекулярную реакцию в зоне рекомбинации. [c.188]

Вообще говоря, из уравнений (439) и (440) можно рассчитать калибровочную кривую, но на практике значения этих параметров (особенно ко) точно не известны, поэтому необходима эмпирическая калибровка при нескольких известных парциальных давлениях кислорода. Чтобы облегчить выбор системы для данного ряда парциальных давлений, [c.471]

Существуют два метода измерения плотности потока испаряемого вещества. Первый метод основан на ионизации молекул пара электронами и регистрации ионного тока. Другой метод основан на измерении динамической силы, с которой сталкивающиеся с поверхностью молекулы воздействуют на нее. Обоими методами измеряется скорость испарения в данный момент. Для получения толщины пленки данные по скорости испарения надо проинтегрировать. Следует отметить, что в обоих методах измерений требуется эмпирическая калибровка, т. е. определение независимым способом толщины пленки, получаемой за известное время осаждения, с целью калибровки в абсолютных величинах показаний прибора. Полученная калибровочная кривая применима только для данного датчика изданного испаряемого вещества. Воспроизводимость этой кривой зависит также от того, насколько фиксированы взаимные положения испарителя, датчика и подложки. [c.134]

Безусловно, турбидиметрический метод определения молекулярно-весового распределения менее надежен, чем другие ранее описанные методы, поскольку в него включена эмпирическая калибровка прибора по образцам с известным молекулярно-весовым распределением. Однако несомненным преимуществом метода является быстрота получения результатов (2—3 ч) и простота прибора. При тщательном контроле условий эксперимента получается хорошая воспроизводимость результатов и разрешение молекулярно-весовых распределений. [c.159]

VI, 8). На шкале нанесены непосредственно показатели преломления, которые рассчитываются по формуле (VI, 8), причем поправкой на смещение луча плоскопараллельной пластинкой при указанном достаточно большом расстоянии до шкалы можно пренебречь. В случае самостоятельного изготовления прибора возможна (и даже предпочтительна) эмпирическая калибровка шкалы по жидкостям с известными показателями преломления [30]. [c.129]

Существуют два способа нахождения систематических ошибок методы с эмпирической калибровкой и статистические методы. Поскольку инструментальные методы анализа обычно калибруют, применяя синтетические стандарты известного состава или используя пробы, анализированные различными независимыми методами, то на систематические ошибки можно ввести поправки. Этот метод учета систематических ошибок предполагает, что [c.17]

Уравнения диффузионного тока, казалось бы, могли быть непосредственно использованы в аналитических измерениях в качестве основы абсолютного метода полярографического анализа. К сожалению, проблемы, связанные с осуществлением истинно диффузионных полярографических реакций на электродах, и некоторые теоретические неточности делают невозможным такое использование. Поэтому в качестве более удовлетворительной методики рекомендуются относительные методы, основанные на эмпирической калибровке с эталонными растворами [7]. [c.282]

Можно использовать два метода измерений. В стехиометрическом методе определяемый компонент количественно выделяют из раствора, интегрируют ток анодного растворения и на основании закона Фарадея вычисляют количество определяемого компонента. Преимуществом этого метода является отсутствие необходимости проведения экспериментов для построения градуировочных графиков, недостатком — необходимость соблюдения строгой стехиометрии реакции и длительность анализа. В нестехиометрическом методе определенную воспроизводимую долю вещества осаждают на электроде и измеряют пик анодного тока, а не интегральную величину. Эмпирическую калибровку проводят в используемых для анализа условиях. [c.285]

Повышения чувствительности можно достигнуть при использовании донной ртути в качестве электрода и сравнительно высокой скорости сканирования напряжения [24]. Типичные полярограммы имеют пики, которые пропорциональны [в соответствии с уравнением (4)] концентрации восстанавливающихся на электроде веществ. Перемешивание раствора дает полярограммы классического типа, но диффузионные токи очень чувствительны к скорости перемешивания и геометрии ячейки. Однако должна быть проведена не только эмпирическая калибровка, но требуются специальные усилия, чтобы создать одинаковые и воспроизводимые экспериментальные условия [25]. [c.288]

Были описаны различные варианты флотационного метода, где движение поплавка компенсируют изменением не температуры, а давления или магнитного поля, действующего на железны стерженек, впаянный в поплавок, ИТ. д., или измеряют натяжение пружины, к которой прикреплен поплавок. Все эти способы менее точны, более сложны и требуют эмпирической калибровки. [c.46]

При относительных измерениях это затруднение может быть устранено эмпирической калибровкой. По нескольким смесям известного состава находят кривую зависимости отношения высот обоих пиков от состава и на полученной кривой находят состав анализируемой смеси по измеренным для нее высотам пиков. Для многокомпонентных смесей такая калибровка очень затруднительна и трудоемка. [c.121]

Это допустимо для не слишком концентрированных растворов DaO. При больших ее содержаниях следует в точных анализах принимать во внимание зависимость термического коэффициента расширения воды от концентрации DsO. Тогда величину а находят из соответствующих данных или эмпирической калибровкой в измеряемой области концентраций. [c.129]

Осциллограммы с записью поглощения ОН в смесях Нг—О2 этим методом аналогичны представленной на рис. 2.2. Различия обусловлены главным образом влиянием низкого полного давления газа на кинетику реакции. После быстрого начального участка роста концентрация ОН достигает максимума и затем держится практически на постоянном уровне в течение всего времени наблюдения. Для стехиометрических смесей этот уровень совпадает с максимальной концентрацией ОН, а для бедных смесей этот уровень реализуется после кратковременного максимума [42]. Для детального кинетического изучения периода индукции [39—41, 43, 44] и природы максимума концентрации ОН [42] Гардинер и сотрудники успешно провели эксперименты при низких давлениях в широком диапазоне начальных составов Нг О2. Относительная концентрация радикалов ОН находилась из экспериментальной записи сигнала поглощения в предположении выполнимости закона Бера, а абсолютная концентрация ОН рассчитывалась с помощью усредненной интенсивности спектрального распределения висмутовой лампы и эмпирической калибровки. Основные результаты этих исследований будут рассмотрены в разд. 2.3. [c.138]

В большинстве случаев при использовании прямой потеициометрии для аналитических целей применяют эмпирическую калибровку, которая сводит к минимуму погрешности, возникающие из-за ненадежности определения потенциала электрода сравнения и жидкостных диффузионных потенциалов. Допустим, что нас интересует определение серебра в неизвестном растворе нитрата серебра, и мы приготовили серию растворов, содержащих известные концентрации иона серебра. Каждый известный раствор должен иметь тот же состав и ионную силу, что и испытуемая неизвествая проба, т. е. коэффициенты активности будут постоянны. Эти растворы с известными концентрациями переносят один за другим в гальванический элемент, например, такой, как описано выше, и для каждого раствора измеряют суммарную э. д. с. гальванического элемента. Затем строят калибровочный график, который обычно представляет собой прямую линию и изображает зависимость суммарной э. д. с. гальванического элемента от логарифма концентрации иона серебра. [c.369]

Конструкция камер приборов должна быть такой, чтобы потери тепла происходили главным образом путем теплопроводности газов, а все другие виды потерь были по возможности уменьшены. Потери тепла путем излучения, конвекции, концевого охлаждеппя должны составлять лишь незначительную долю общих потерь тепла онп могут быть учтены при эмпирической калибровке приборов. Что касается потерь тепла на нагревание проходящего газа, зависящих от теплоемкости и скорости течения газа, то они могут быть уменьшены путем уменьшения скорости газа. Чрезвычайно важным является постоянство этой скорости, так как изменение скорости вызывает эффект, аналогичный изменению теплопроводности. При [c.270]

Микрокапля жидкости помещается в миниатюрную кювету, образуемую прижатым к небольшой стеклянной пластинке покровным стеклом (толщиной 0,2 мм), один край которого скошен под углом 45° (рис. VI. 13). Сошлифованный край покровного стекла с нанесенной на него жидкостью образует описанную в п. 3 систему из двух 45-градусных призм. Кювета устанавливается перед маленьким отверстием в непрозрачном экране, за которым (на расстоянии около 30 см) помещается вертикальная шкала с про-)езанной в ней горизонтальной ярко освещаемой сзади щелью. 1ри рассматривании через микрокювету с жидкостью изображение щели кажется смещенным по шкале в зависимости от соотношения показателя преломления исследуемой жидкости п и покровного стекла N. На шкале нанесены непосредственно показатели преломления, которые рассчитываются по формуле (У1.8), причем поправкой на смещение луча плоскопараллельной пластин-кой при указанном достаточно большом расстоянии до шкалы можно пренебречь. В случае самостоятельного изготовления прибора возможна (и даже предпочтительна) эмпирическая калибровка шкалы по жидкостям с известными показателями преломления. [c.118]

Измерительные элементы однократного отражения (рис. XII.7) имеют полусферическую (полуцилиндрическую) или призматическую форму. Элементы многократного отражения выполняются в виде прямых или изогнутых цилиндрических стержней, плоских пластин или конических стержней. Последние позволяют повысить чувствительность и расширить диапазон измерения. Достоинством изогнутых элементов является возхможность измерения погружным способом. Их недостаток — необходимость эмпирической калибровки, так как теоретический расчет в изогнутом световоде затруднен. [c.225]

Более серьезная проблема в осциллографической полярографии возникает, когда соседние пики плохо разрешаются. В этом случае последующий пик может образовываться прежде, чем полностью исчезнет ток, обусловленный предыдущим электролизом. В результате определение высоты пика второго компонента будет неточным. Поэтому эмпирическую калибровку следует проводить с большой тщательностью, чтобы получить надежные результаты. Медленные реакции на электродах могут также вызывать осложнения, обусловленные сравнительно высокой скоростью сканирования нанрян ения, используемой в этом методе. Полярографические максимумы не являются серьезной проблемой, поскольку они редко наблюдаются в обычно используемых разбавленных растворах. Однако, когда они наблюдаются, их не всегда легко узнать в осциллографической полярографии, и это может вызвать затруднения при проведении некоторых анализов. [c.286]

Необходимость эмпирической калибровки обусловлена не только зависимостью эффектов самопоглощения и саморассеяния от энергии частиц, но также большим влиянием химического состава образца, подложки и геометрического расположения образца и детектора [25]. Вообще говоря, уменьшение скорости счета с толщиной образца (если общая активность не изменяется) никогда не является ни линейным, ни экспоненциальным. В ряде случаев, особенно для материалов с малыми Z и нри умеренных энергиях -частиц ( тах = 0,2—0,5 Мэв), скорость счета в некоторых пределах может практически не зависеть от толщины образца. В случае жестких -излучателей, особенно если образец состоит из веще-тва с высоким Z, с увеличением толщины образца сначала наблюдается даже некоторое увеличение скорости счета, а затем постепенный спад. Начальное увеличение скорости счета обусловлено попаданием в измерительный прибор электронов, рассеянных в материале образца. По этой причине скорость счета может возрасти примерно в 1,3—1,4 раза но сравнению с наблюдающейся для ультратонких образцов максимальное значение достигается нри толщине образца в пределах 1—10 мг см . Когда толщина образца достигает примерно 10 % пробега -частиц, кривая самопоглощения принимает почти экспоненциальную форму обычной кривой поглощения. [c.407]

Тиндаля первого и высших порядков. Расположение этих порядков поддается расчету на основании разработанной те ]рии ga -сеяния [68] на однородных по размеру диэлектрических частив сферической формы. Вычисленные полсшеаия максимумов дают возможйость на основе сравнения с данншш опыта оценить рай-мер частиц. Может быть также предпринята эмпирическая калибровка при помощи частиц определенного размера, находимого, например, по методу седиментации. Джонсоном и Ла-Мером [681 составлена таблица распределения красных спектров Тиндаля [c.716]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология