Комплексообразование изучение методом

Анализ проведенных исследований показал, что в целом решается комплекс проблем по повышению нефтеотдачи от фундаментальных исследований физико-химических основ подбора химреагентов, изучения свойств и вытеснения нефти до опытнопромышленных работ и внедрения разработок. Проведен комплекс работ по созданию химических композиций на основе полифункциональных органических соединений с регулируемыми вязкоупругими, вытесняющими и поверхностно-активными свойствами с целью избирательного воздействия на нефтенасыщенный пласт в тex юлoгияx повышения нефтеотдачи и обработки призабойной зоны пласта применительно к исследуемым месторождениям Республики Башкортостан. Теоретически разработана и экспериментально подтверждена концепция эффективного применения полифункциональных реагентов, обладающих свойством межфазных катализаторов. Изучен механизм взаимодействия полифункциональных реагентов с нефтью и поверхностью коллектора с использованием различных методов спектрофотометрии. Выявлены основные закономерности, происходящие в пласте под воздействием химреагентов. Установлено, что при взаимодействии ПФР с металлопорфиринами нефтей происходит процесс комплексообразования по механизму реакции экстра координации. Образование малоустойчивых экстракомплексов приводит к изменению надмолекулярной структуры МП и изменению дисперсности системы. Проведены сравнение реакционной способности различных ПФР и расчет констант устойчивости экстракомплексов. Показано, что наибольшей комплексообразующей способностью обладают ими-дозолины. Определены факторы кинетической устойчивости различных нефтей до и после обработки реагентами. Установлено, что реагенты уротропинового ряда обладают большей диспергирую-и ей способностью, чем имидозолины. Уменьшение размера частиц дисперсной системы вызывает снижение структурной вязкости нефти, что в конечном счете положительно сказывается на повышении нефтеотдачи. Показано, что вязкость нефти после контакта с водными растворами ПФР снижается в 3-8 раз. Оптимальные концентрации реагентов зависят как от структуры применяемого ПФР, так и от состава исследуемой нефти. [c.178]

В современных методах исследования комплексообразования ионоселективные мембранные электроды занимают столь же значительное место, что и металлические электроды. Ионоселективные электроды имеют несомненные принципиальные преимущества при изучении сложных равновесий, включающих несколько различных ионов металлов и лигандов. Тем не менее ограничивающим моментом может оказаться влияние всех участвующих в комплексообразовании компонентов на поведение и основные характеристики ионоселективных электродов. [c.116]

Изучение комплексообразования спектрофотометрическим методом [c.188]

В тридцатых — сороковых годах произошел резкий скачок в технических возможностях изучения химического состава сложных смесей. Для разделения тяжелых нефтяных фракций наряду с методами перегонки и ректификации начали использовать хроматографию на адсорбентах, комплексообразование с карбамидом, термическую диффузию. Получили широкое распространение многочисленные физические методы исследования УФ- и ИК-опектроскопия, ядерно-магнитный резонанс, масс-опектрометрия, дифференциально-термический анализ, электрофизические методы (определение диэлектрической проницаемости, удельного и объемного сопротивлений, диэлектрических потерь) и др. Большое применение нашли расчетные методы определения структурно-группового состава, позволившие в первом приближении получить представление о соста1ве масляных фракций. Новые методы разделения и анализа значительно углубили наши познания о составе и структуре тяжелых компонентов нефти и позволили более обоснованно решать технологические задачи производства масел и химмотологические проблемы рационального их использования в условиях эксплуатации. [c.8]

Изучение процессов комплексообразования. При исследовании комплексообразования методом ЯМР возможно несколько подходов, зависящих от конкретных условий. Если концентрация комплекса достаточно велика (0,02 моль/л), то можно изучать геометрию комплекса, его стехиометрию и равновесие с отдельными компонентами. [c.267]

Комплексные соединения Со (II) и (III). Соединения кобальта — классический объект изучения в координационной химии. Еще во времена Вернера было ясно, что именно на соединениях кобальта удобно экспериментировать, чтобы выявить основные закономерности комплексообразования, пригодные для перенесения их и на другие объекты, Вернеру, как известно [2, с. 141 и далее], удалось получить многочисленные изомеры комплексных соединеннй кобальта, предсказанные им теоретически, изучить их оптическими методами и главным образом на этом основании создать знаменитую координационную теорию. [c.142]

В настоящее время накопилась достаточно обширная информация о синтезе комплексообразующих ионитов, влиянии состава раствора, химической и физической природы ионитов на процесс сорбции, о свойствах образующихся соединений. Эта информация позволяет судить о механизме и кинетике комплексообразования в фазе ионитов, о влиянии структурных факторов, электростатических эффектов на процесс сорбции в результате комплексообразования. Изучение более сложных явлений стало возможным благодаря использованию современных химических, физико-химических и физических методов, а также различных подходов к обработке экспериментальных результатов, в частности расчета состава и устойчивости комплексов. [c.8]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

В ряде работ комплексообразование исследовано методом экстракции, с использованием радиоактивных изотопов или спектрофотометрии. Работ по применению спектрофотометрического варианта сравнительно немного. Методом экстракции (экстрагент — четыреххлористый углерод или хлороформ) определены константы устойчивости комплексов ПАН-2 с ионами Со(П1), Си, Мп, 2п и Ы1 [559], ПАР с ионами Са [869]. Установлено, что скорость экстракции комплекса ПАН-2 с и(У1) четыреххлористым углеродом выше, чем при экстракции хлороформом [201]. Методом экстракции изучено комплексообразование ПАН-2 с ионами Си, Мп, N1 [678], 1п [549, 918], Ее(П1), Т1(П1) [918]. Радиоактивные изотопы приме-няли для изучения экстракции комплексов ПАН-2 с ионами Си, 2п [278, 759] Ag, Ей, Но, V [760] Со, Си, Мп, N1, 2п [5591 комплекса ПАР с Оа [869], а также для исследования влияния различных маскирующих веществ — цитрата, цианида, тиомочевины, тиосульфата, фторида на экстракцию комплексов ПАН-2 с элемента ми ГВ, ПВ и П1А—УА групп периодической системы [795]. Хорошая растворимость ПАН-2 в органических растворителях и удов летворительное состояние развития теории экстракции примени тельно к реакциям комплексообразования должны способствовать успешному применению метода ко многим системам. [c.36]

Исследование комплексообразования за счет водородной связи. III. Термодинамика комплексообразования, изученная методами ИКС и калориметрии. [c.402]

Другим доводом в пользу именно такого порядка избирательности взаимодействия с донорными атомами комплексонов являются результаты рентгеноструктурных работ протонированных комплексонатов платины(П), палладия(П), родия(П1), иридия (1П) [238] Во всех структурно изученных комплексонатах этой группы протонируются только карбоксилатные группы, причем протонирование неизменно приводит к размыканию соответствующего цикла и разрыву связи металл—кислород, а не металл—азот Вместе с тем в работах по изучению методом ЯМР N, Pt [729, 730] комплексообразования платины (II) с ИДА и аналогами этого хеланта, содержащими фосфоновые группы, было показано, что при рН=1—2 образуются протонированные комплексонаты, в которых координация осуществляется через атом кислорода, а не азота, в этих условиях, согласно оценке авторов, протонированного (3 3 11). [c.381]

Флуоресцентный метод применяют для изучения быстрых реакций возбужденных молекул, кислотно-основных реакций возбужденных молекул и комплексообразования в возбужденном электронном состоянии, определения концентрации люминесцирующих веществ в смеси, изучения кинетики и механизма ферментативных реакций, изучения межмолекулярного переноса энергии. [c.74]

Изучение комплексообразования тория методами ионного обмена, инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса. [c.275]

Ниже рассмотрены, главным образом, кинетика и механизм электродных реакций комплексообразования, для которых при прохождении электрохимической стадии (преимущественно — восстановление) характерен катализ лигандами [35]. Подробную сводку по константам равновесия реакций комплексообразования, изученных с помощью полярографического метода, можно найти в работе Сарая [36]. [c.173]

Прямая потенциометрия на основе металлических электродов применяется при изучении химических реакций осаждения— растворения и комплексообразования. Большое число величин произведений растворимости малорастворимых электролитов и констант устойчивости комплексных соединений определены именно с помощью этого метода. [c.27]

Это, однако, не единственная причина нежелательности применения кислородсодержащих растворителей при изучении комплексообразования экстракционным методом. Метод применим в условиях, когда органический растворите.ль не входит в состав комплексов, образующихся в водной фазе. Это условие обычно выполняется при использовании названных выше относительно инертных растворителей, но может не выполняться при использовании активных в координационном отношении кислородсодержащих растворителей. Метод, кроме того, основан на допущении, что экстрагируются лишь незаряженные комплексы типа МАп. Между тем кислородсодержащие растворители могут способствовать экстракции катионных промежуточных комплексов в виде ионных ассоциатов с присутствующими в системе анионами — перхлоратами и др. (см. главу 1П). [c.52]

Методы распределения, в том числе и метод катионного обмена, уше на первых этапах своего развития [3, 4] позволили получить точные значения констант устойчивости и оказались в состоянии успешно соперничать с другими методами изучения комплексообразования. В методах распределения обычно используются микроконцентрации металла (целесообразно применение радиоактивных изотопов) в условиях постоянства ионной силы среды, обеспечивающей неизменность брутто концентрации катионов и, следовательно, их коэффициентов активности как в фазе раствора, так и в фазе ионита. Кроме того, проведение эксперимента при постоянной ионной силе дает возможность пренебречь долей лиганда, участвующей в комплексообразовании, что облегчает вычисление концентраций свободного лиганда. Если лиганд не взаимодействует с ионами водорода, его равновесная концентрация совпадает с общей. Обычная методика состоит в установлении равновесия между известными количествами иопита, насыщенного катионом С, и растворами, содержащими лиганд А в различной концентрации, Коэффициент распределения металла М В обычно определяют из соотношения [c.377]

Применение комплекса современных физических и химических методов исследования (молекулярная перегонка, хроматография, кристаллография, инфракрасная спектроскопия и масс-спектроскопия, комплексообразование с карбамидом и тиокарбамидом) к изучению строения высокомолекулярных парафинов позволило сделать новый шаг к более глубокому познанию химической природы этого важного и широко распространенного в природе класса углеводородов. Полученные новые экспериментальные данные не только не поколебали, но еще более подкрепили некоторые из основных положений о химической природе парафинов и церезинов, к которым пришли различные исследователи на основании применения других, преимущественно химических и физико-химических методов. [c.107]

Приведенные данные показывают, что можно заметно усовершенствовать существующие методы выделения и дифференциации ГАС с помощью комплексообразования и повысить их селективность путем оптимального подбора акцепторов и координирующих растворителей. Однако не исключено, что галогениды переходных металлов — кислоты Льюиса, способные катализировать процессы изомеризации, диспропорционирования и т. д.— могут вызывать изменения первичной природы наиболее лабильных ГАС. Этот вопрос изучен явно недостаточно, и потому при применении комплексообразования с солями металлов в аналитических целях должны соблюдаться известные меры предосторожности (краткосрочность контактов, малые соотношения реагент сырье, невысокие температуры и пр.). [c.13]

Методы, основанные на образовании комплексов. Реакции комплексообразования, подобно реакциям осаждения, сравнительно редко применяются в объемном анализе для прямого определения. Однако основные трудности здесь связаны со ступенчатым характером образования комплексных соединений, причем отдельные комплексы нередко мало отличаются друг от друга по свойствам. В известной степени трудности обусловлены недостаточной изученностью реакций образования комплексов. Тем не менее известен ряд важных методов объемного анализа, основанных на реакциях комплексообразования. Так, например, хлориды можно удобно определять титрованием раствором азотнокислой ртути (И) (см. 119). Такой метод позволяет заменить при определении хлоридов соли серебра азотнокислой ртутью (И) и поэтому применяется довольно [c.272]

Изучение комплексообразования бериллия методом ионного обмена. [c.188]

I, 52 (1963). Изучение комплексообразования бериллия методом ионного обмена. [c.188]

Для разделения углеводородов и изучения химического состава парафинов применяется также метод комплексообразования с карбамидом. Следует, однако, иметь в виду, что комплекс с карбамидом образуют не только н-алканы, но и в некоторых условиях изомерные и циклические углеводороды с длинными алкильными цепями [1—5]. По этой причине содержание углеводородов, образа [c.32]

Сказанное в полной мере относится к изучению состава парафинов и церезинов. Для исследования их состава в настоящее время пользуются комплексной методикой, включающей фракционную перегонку, избирательную адсорбцию и комплексообразование с карбамидом [140]. Все эти методы подробно описаны в соответствующих главах. [c.756]

Изучение характера зависимости, существующей между молекулярным- весом, строением высокомолекулярных парафинов и склонностью их к комплексообразованию с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, способными давать с ними кристаллические соединения включения, должно явиться предпосылкой к практическому использованию этого метода. Интересные результаты в этом направлении получены на примере изучения реакции комплексообразования технического парафина и индивидуальных парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения с карбамидом [87, 88]. [c.67]

Метод замораживания. Он применяется для изучения констант равновесия медленно протекающих реакций комплексообразования. Его сущность — в быстром и количественном выводе одного из участвующих веществ в равновесии диссоциации комплекса из сферы реакции. [c.267]

Метод ЯМР успешно применяется для изучения кинетики и механизма химических и физических процессов, комплексообразования, структуры сложных органических молекул, кристаллов, жидкостей и в ряде других случаев. [c.54]

Метод тех разработан советскими учеными Н. А. Измайловым и М. С. Шрайбер еще в 1938 г. [18], т. е. задолго до того, как он нашел всеобщее признание и широкое распространение вследствие появления новых технических возможностей его реализации. В настоящее время ТСХ стала одним из важнейших методов анализа в органической химии и начинает интенсивно применяться для анализа неорганических соединений. Возникшая как аналитический. метод, тех используется теперь и как метод препаративного разделения смеси веществ, и как исследовательский, например при изучении реакций комплексообразования или структуры органических соединений. [c.120]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

Довольно широкое применение при изучении реакций комплексообразования кинетическим методом нашли реакции изотопного обмена. В частности, эти реакции применялись при исследовании комплексных соединений церия , таллия , непту-ния 2 и железа . [c.95]

Метод ИК-спектроскопии широко применяется для изучения г[р(щессов комплексообразования в растворах. Он основан на изменениях в ИК-спектрах в результате связывания вещества в комплекс с другим веществом. Например, полоса колебаний в ацетонитриле К а,,-с = 378 см">, А 1/2=10 см- , Емакс = 7,2-10 л/(моль-см)] заметно изменяет свои характеристики при ассоциации ацетонитрила с ионами магния максимум полосы смещается (vмalt( = = 405 см->), полоса становится шире (Д 1/2= 12 см ) и значительно интенсивнее [8макс= 1,21 10 л/(моль-см)]. Изучение ИК-спектров позволяет обнаружить центр в молекуле, ответственный за комплексообразование, так как наибольшие изменения претерпевает частота валентных колебаний той связи, один из, атомов которой участвует в процессе ассоциации. В методе ИК-спектроскопии время регистрации частицы меньше, чем, например, в методе ядерного магнитного резонанса. Поэтому две формы одной и той же молекулы (например, свободная или закомплексованная) регистрируются в виде отдельных полос, тогда как в спектре ЯМР будет одна уширенная полоса. [c.219]

Химический состав. Сутествуют различные приемы и метода изучения состава жидких парафинов ректификация. дробная кристаллизация, комплексообразование. адсорбция на цеолитах и различных адсорбентах, хроматография, масс-спектрометрия, ядерный магнитный резонанс, а также различные расчетные методы. Химический состав жидких парафинов начинают изучать с разделения их ректи. .икацией на узкие фракции, затем определяют групповое состав фракции. Из этих фракция выделяют тем или иным методом отдельные классы углеводородов, после чего изучают индивидуальный углеводородный состав соединении и их структуру, rio можно выделять отдельные классы углеводородов, а также определять их индивидуальный состав непосредственно из исследуемого парафина. Разработан ряд методов определения содержания 0 парафинах углеводородов различных классов, а также строения этих углеводородов [17]. [c.16]

Изучение кинетики процесса комплексообразования проводилось методом измерения электропроводности [3] катодной массы в течение реакции, который позволяет ненрерьгвно наблюдать за ес ходом бе.ч отбора проб н и. ана.1пза, что в данном с.чу-чае крайне затруднительно. В связи с тем, что в иод-поли- [c.82]

Метод ионного обмена позволяет определять такие важные характеристики состояния, как знак и значение заряда ионов в растворе, а также является достаточно надежным и удобным для изучения гидролиза и комплексообразования. Этот метод особенно полезен при исследовании состояния радиоактивных изотопов, поскольку он применим к микросодержаниям исследуемого вещества (типичный случай для радиохимии). [c.343]

Влияние гидролиза на комплексообразование изучали методом диализа. Сущность последнего состоит в том, что определенный объем раствора, содержащего микрокомпонент, на фоне макрокомпонента (инди-ферентный электролит) через пористую мембрану приводят в соприкосновение с раствором аналогичного состава, не содержащего микрокомпонента. Исследуемый ион с определенной скоростью диффундирует через мембрану. Теоретическое обоснование возможности применения метода диализа для изучения процессов комплексообразования, вывод соответствующих уравнений для расчета констант реакций обмена ионов лиганда и т. д. приведен в работах Б. П. Никольского с соавторами [2—4]. [c.45]

Гольдштейн И. П., Щербакова Э. С., Гурьянова Е. Н., Музычен-ко Л. А. Изучение ступенчатых реакций комплексообразования и слабых межмолекулярных взаимодействий методом диэлектрометрии.— Теор. и экспер. химия, 1970, № 6, с. 634—640. [c.119]

II. ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ПРАЗЕОДИМА МЕТОДОМ ШИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.71]

Определению кремния в виде 81Мо или 51Мо-сини мешает присутствие фосфора, который, как известно, образует такие же гетерополикислоты, причем процесс комплексообразования с молибда-том, а также восстановление образовавшихся комплексов протекает при одинаковой кислотности среды [3, 4]. Поэтому задача определения кремния в присутствии фосфора вследствие сходства их свойств чрезвычайно трудна и, несмотря на большое число работ, посвященных этому вопросу, до сих пор не получила полного разрешения [2—8]. Кроме того, эти работы в основном посвящены изучению методов определения кремния в присутствии сопоставимых количеств фосфора. Попытки автоматически, без тщательной проверки перенести эти методы иа объекты с малым (0,05—1%) содержанием двуокиси кремния и высокой (20—70%) концентрацией пятиокиси фосфора привели к получению по методикам [9—11] недостоверных результатов по содержанию кремния в фосфатном сырье, экстракционной фосфорной и полифосфорной кис- [c.19]

В соответствии с разработанным К. С. Липовской с сотр. [273] методом обезмасленные парафины и церезины ферганских нефтей разделяли на углеводороды, образующие и не образующие комплекс с карбамидом, что является частью работы по изучению состава парафина и церезина ферганских нефтей [276]. Комплексообразование с карбамидом входит в методику исследования твердых углеводородов, использованную, в частности, Л. П. Казаковой с сотр. [277] при изучении состава твердых углеводородов нефтей Куйбышевской области. [c.189]

В методе редоксметрического изучения комплексообразования имеются два основных направления, различающихся интерпретацией наблюдаемых зависимостей редокс потенциала от равновесной концентрации лиганда. В одних случаях используются те или иные проявления этой зависимости, на основании чего проводится расчет вспомогательных функций или применяются специальные численные и графические методы вычисления констант. В других - анализируется общий характер завнсимости потенциала от независимого концентрационного параметра, т.е. последовательно, по всему ходу кривой, рассматривается эта за- [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология