Связи фосфора с азотом

Природа связи фосфор — азот в циклофосфазенах и линейных лолимерах с открытой цепью являлась предметом значительных противоречий [7, 8]. Фосфор и азот имеют по пять валентных электронов. 0-Связывание фосфора аппроксимируется деформированным 3sp тетраэдрическим окружением, в котором четыре электрона используются для связывания с двумя атомами азота и двумя экзоциклическими лигандами. Азот использует два электрона для связывания с двумя атомами фосфора по типу гибридной 5р2-связи, в то время как две одиночные пары электронов занимают третью 5/ 2-орбиталь. Оставшиеся электроны по одному от азота и фосфора, возможно, взаимодействуют по типу dn— Рп-свя-зи, при этом орбитали 3d фосфора и 2р-, азота перекрываются. [c.317]

В фосфазенах нет различных по длине чередующихся связей между фосфором и азотом, что указывает на отсутствие дискретных о- и 0—я-связей. Длина связи фосфор—азот составляет [c.66]

Г. Полимеризация соединений, содержащих связь фосфор —азот [c.201]

Таблица 4. Энергия связей фосфора и азота

Связей типа рл—рп фосфор не образует. Благодаря наличию вакантных -орбиталей в атоме фосфора возможно возникновение связей типа йп—рп, а также образование пяти ковалентных связей с 5/ -гибридизацией. В некоторых соединениях (например, в анионе РРб ) атом фосфора имеет даже шесть связей с другими атомами за счет 5р й -гибридизации. Свободные -орбитали позволяют атому этого элемента присоединять электроны, выполняя функцию акцептора электронов, совершенно не свойственную азоту. Вследствие зтого связи фосфора с другими элементами иногда упрочняются за счет перехода электронов от партнера к фосфору. [c.181]

Молекулу фосфина можно трактовать как аналог молекулы аммиака. Однако угол между связями Н—Р—Н значительно меньше, чем у аммиака (93,7° против 107°). Это означает уменьшение доли участия в-облаков в образовании гибридных связей в случае фосфина. Кроме того, связи фосфора с водородом менее прочны, чем связи последнего с азотом, а электрический момент диполя аммиака почти втрое превосходит момент диполя фосфина. Донорные свойства у РНз выражены несравненно слабее, чем у аммиака. И малая полярность молекулы РНз, и слабая активность акцептировать протон приводят к отсутствию водородных связей не только в жидком и твердом состояниях, но и с молекулами воды в [c.415]

Гораздо большее внимание исследователей привлекали циклические хлорофосфазены вследствие их большой устойчивости и легкости очистки по сравнению с линейными хлорофосфазенами. Устойчивость циклических хлорофосфазенов к нуклеофильным воздействиям по сравнению, например, с оксихлоридом фосфора можно, по крайней мере частично, объяснить многократной связью фосфора и азота в цикле. Это приводит к возрастанию электронной плотности около атома фосфора по сравнению с оксихлоридом фосфора и делает атом фосфора более устойчивым к нуклеофильному воздействию. Более реакционноспособные линейные хлорофосфазены содержат концевые атомы фосфора, несущие формальный (резонансный) положительный заряд, и эти атомы присоединяют сильно электроотрицательные группы. Таким образом, эти атомы фосфора очень чувствительны к нуклеофильному воздействию. [c.14]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Изотропность спектра свидетельствует о проявлении эффекта Яна—Теллера, подобно тому, как это имеет место для спектра ЭПР никеля и германия. Однако в алмазе в отличие от германия, где уже при 7 20,4 К наблюдается анизотропия ё -тензора, спектр вплоть до Т = 4,2 К остается почти изотропным. Введение донорных примесей в алмазе (фосфор, азот) при прочих равных условиях приводит к уменьшению интенсивности линий ЭПР никеля. Это связано с тем, что последний образует два акцепторных уровня, так что интенсивность сигнала ЭПР будет прямо пропорциональна заполнению нижнего уровня и обратно пропорциональна заполнению верхнего. [c.426]

Свойства связи фосфор —азот в соединениях фосфора(У). Реакции амидной функции [c.56]

Алкилирование Ы-замещенных 0,0-диэтиламидофосфатов про-паргилгалогенидами с последующей возможной модификацией ацетиленовой СН-группы и ацидолизом связи фосфор—азот [c.57]

Химические свойства связи фосфор—кислород в эфирах фосфоновых кислот (4 X = = О), связи фосфор—галоген в хлорангидри-дах этих кислот, связи фосфор — азот в амидах, а также соответствующих связей э производных тиофосфоновых кислот (4 X == S) весьма близки к свойствам тех же связей в аналогичных производных, фосфорной кислоты. В соответствии с этим основное внимание в данном разделе уделено образованию связи фосфор — углерод и ее реакционной способности, а также ее влиянию на реакционную способность других связей. [c.76]

Установлению структуры фосфазенов посвящено значительное число исследований. Особый интерес в этом отношении представляют два аспекта установление природы связи фосфор—-азот и определение геометрии молекулы. [c.99]

Дипольный момент N-фенилиминотрифенилфосфорана равен 4,40 D, и в этом отношении данное соединение очень напоминает окись трифенилфосфина (4,3 D) [65]. Связь фосфор — азот должна характеризоваться несколько большей полярностью, чем связь фосфор — кислород, поскольку дипольный момент N-фенилиминотрифенилфосфорана больше, несмотря на то что по сравнению с кислородом азот обладает более низкой электроотрицательностью. Согласно этому предположению, иминофосфораны, очевидно, будут иметь более основной и более нуклеофильный характер по сравнению с окисями фосфинов. [c.254]

Электронным строением фосфонитрилгалогенидов стали интересоваться сравнительно недавно, причем наибольшее внимание уделяется фосфонитрилхлориду (NP ig) . Одно из наиболее важных его свойств заключается в том, что все низшие члены ряда полимеризуются при нагревании до 250— 300° С [105]. Поскольку при полимеризации энтропия системы уменьшается, то в уравнении для изменения свободной энергии AF = АН — TAS величина последнего члена растет с увеличением температуры. Поэтому сам факт полимеризации при нагревании указывает на то, что отрицательный вклад АН преобладает над положительным вкладом —TAS. Это возможно лишь в том случае, если с увеличением длины цепи происходит упрочнение химических связей [ 106]. Действительно, на основании данных по инфракрасным спектрам поглощения систем (NP lg) можно считать, что кратность связи фосфор — азот возрастает по мере роста п, достигая максимума у каучукообразного полимера [1051. [c.84]

К реакциям замещения можно отнести синтезы, в процессе которых реагент внедряется по связи фосфор—азот. Например, угольный ангидрид и сероуглерод с гексаалкилтриамидами фосфористой кислоты дают интересные смешанные ангидриды [c.95]

А [36—43], что значительно меньше длины простой связи Р—N (1,78 А в амидофосфате натрия [44]). Длина связи фосфор—азот в фосфазенах уменьшается, если вместо электроно-донорных заместителей типа диметиламиногруппы у атома фосфора находятся такие электроноакцепторные заместители, как Р, С1 или Вг. Эти данные являются веским аргументом в пользу предположения о том, что уменьшение длины связи обусловлено не возрастанием полярности связей скелета (XXIX), а увеличением степени я-связывания (XXX или XXXI). [c.67]

Далее возникает проблема, как разделить эту сумму на два компонента (Р—Ы) и (Р—Н). Одно из возможных решений состоит в том, чтобы принять энергию Р—К связей равной энергии этих связей в молекулах РКз и таким образом получить значения величин (Р—Ы). Эти величины также приведены в табл. 66. Для ряда щестичленных циклических систем, в которых К == ОСбНц, К(СНз,)2, СНз, величины (Р—М) уменьшаются. Параллельно этому изменению величин (Р— —Ы) происходит изменение частот валентных колебаний связей Р—N в цикле. Эти частоты приведены в табл. 67. Рассмотренные данные подтверждают предположение О том, что прочность связей фосфор — азот в цикле [c.251]

Мы выяснили также, что биологические функции свойственны многим элементам, но некоторые элементы в этом смысле исключительно важны — это водород, углерод, кислород, фосфор, азот, сера. На примере их соединений отчетливо видно, что пространственные отношения тесно связаны с энергетикой и реакционной способностью молекулы, причем и энергетические уровни и свойства смиметрии представляют собой дискретно изменяющиеся факторы. [c.232]

Молекулу фосфина можно трактовать как аналог молекулы аммгг-ака. Однако угол между связями Н—Р—Н значительно меньше, чем у аммиака (93,7° против 107°). Это означает уменьшение доли участия 5-облаков в образовании гибридных связей в случае фосфина. Кроме того, связи фосфора с водородом менее прочны, чем связи последнего с азотом, а электрический момент диполя аммиака почти втрое превосходит момент диполя фосфина. Донорные свойства у РНз выражены несравненно слабее, чем у аммиака. И малая полярность молекулы РНз, и слабая активность акцептировать протон приводят к отсутствию водородных связей не только в жидком и твердом состояниях, но и с молекулами воды в растворах, а также к малой стойкости иона фосфония РН . Последний является аналогом аммоний-иона и характеризуется тетраэдрическим расположением связей. Самая устойчивая в твердом состоянии соль фосфония — это его иодид РН41. Водой, и особенно щелочными растворами, соли фосфония энергично разлагаются [c.278]

ПРОЧНОСТЬ СВЯЗЕЙ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ. Поскольку энергия связи представляет собой энергию, затрачиваемую на гомолитическое расщепление этой связи, а большинство органических реакций идет без участия радикалов, было бы неправильно проводить строгую корреляцию между энергией связи и общей химической реакционной способностью. Тем не менее имеет смысл сравнить прочность связей углерода, азота и фосфора в аналогичных соединениях. Так, например, связи между атомами фосфора и водорода слабее, чем связи между атомами азота и водорода или углерода и водорода (табл. 24-2) и легко разрываются как в свободноради- [c.362]

Монофосфазены с ненасыщенными бета-группами, связанными с атомом азота, часто термически неустойчивы и разлагаются на простые фосфор-содержащие соединения с выделением молекул с тройными связями, например азота или нитрила [75—79, 244] [c.89]

В недавнее время опубликован ряд патентов немецкой фирмы, описывающих новый конденсационный метод введения альдегидной группы в ароматические соединения, в том числе и углеводороды. Реагентом, вносящим карбонильный заместитель, служит здесь не окись углерода или цианистоводородная кислота, но остаток муравьиной кислоты, формил, находящийся в связи с азотом, чаще всего в виде формальных производных вторичных жирно-ароматических аминов, например в виде формилмонометиланилина СзН5М(СОН)СНз. Конденсирующим средством служат преимущественно хлорные соединения фосфора (например POds), также названы хлористые соединения серы и хлористый алюминий ). [c.427]

Именно после этих работ в химический обиход вошли структурные формулы, в которых простая химическая связь изображается одной чертой, двойная — двумя и т. д. У атома углерода в соответствии с этой теорией всегда должно быть четыре связи, у азота — три, у водорода — одна, у фосфора — пять и т. д. в соответствии с валентностью. Вещества при одной и той же бруттоформуле в зависимости от взаимного расположения атомов могут относиться к различным классам (спирт СН3-СН2-ОН) и простой эфир СН3-О-СН3) или при большей близости свойств к структурным изомерам (СН3-СН-ОН — изопропиловый спирт и СН3-СН2-СН2- [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Связи фосфора с азотом: [c.8] [c.184] [c.679] [c.182] [c.59] [c.60] [c.67] [c.248] [c.254] [c.254] [c.59] [c.60] [c.21] [c.36] [c.395] [c.8] [c.251] [c.252] [c.253] [c.373] [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология