Цитраль из кориандрового масла

Синтез (3-ионона. Исходным сырьем для синтеза витамина А через альдегид С14 является цитраль, получаемый из лемонграссового или кориандрового масла или синтетическим путем [71а]. [c.19]

К А. относятся важнейшие моно- и олигосахариды - глюкоза, лактоза и др. Содержатся А. в эфирных маслах, напр, цитраль-в лемонграссовом (до 80%) и кориандровом маслах, цитронеллаль - в цитронелловом ( 30%) и эвкалиптовом, бензальдегид-в масле горького миндаля плоды ванили содержат 1,5-3% ванилина. [c.111]

Цитраль является исходным соединением для синтеза высокоценных парфюмерных и фармацевтических соединений, ионона, гидроксицитронеллаля, витамина А и т. д. В СССР цитраль получают из кориандрового масла. В связи с постоянным расширением производства цитраля все время приходится расширять посевные площади кориандра за счет других технических культур. Однако, использование дефицитных эфирных масел для химической переработки в душистые вещества крайне неэкономично. С 1 га посевов кориандра при средней урожайности 8 ц плодов можно получить по действующей промышленной технологии только 1 кг ионона [137]. Кроме того, промышленность не может находиться в зависимости от капризов природы, влияющих на урожай. [c.72]

Основными природными источниками получения цитраля являются содержащее его лемонграссовое масло, а также кориандровое масло, извлекаемое из семян однолетнего растения (кориандра), возделываемого в средней и южной части нашей страны. В кориандровом масле наряду с главной его составной частью (линалоолом) содержится ряд примесей пинены, поро-цимол, дипентен, борнеол, гераниол, камфара, ацетат линалоола. [c.152]

Процесс окисления ведут, приливая раствор серной кислоты к смеси кориандрового масла с раствором хромпика и уксусной кислоты при температуре 65-75 °С. Полученное при этом так называемое окисленное кориандровое масло содержит 50-55 % цитраля. Из окисленного кориандрового масла (так же как из лемонграссового масла) цитраль выделяют через его бисульфитное соединение, получающееся при взаимодействии цитраля с раствором сульфита натрия. К смеси раствора сульфита натрия и окисленного кориандрового масла приливают серную кислоту при температуре 16-35 °С, поддерживая pH около 8,0-8,5. Образуется продукт присоединения двух молекул бисульфита (по альдегидной группе и по сопряженной с ней двойной связи) [c.152]

Далее цитраль очищают по методу, описанному для выделения цитраля из продуктов окисления кориандрового масла. [c.156]

Получение окисленного кориандрового масла. К 2,0 массовым частям 40 %-ного раствора бихромата натрия", 0,84 массовым частям 35 %-ного раствора уксусной кислоты и 1,0 массовой части кориандрового масла при работающей мешалке из капельной воронки постепенно приливают 1,3 массовых частей 60 %-ного раствора серной кислоты, поддерживая температуру реакционной массы 65-75 °С. Затем перемешивают в течение 1 ч при этой же температуре. Должна быть отрицательная проба на шестивалентный хром (отсутствие синего окрашивания 1 мл пробы, к которой прибавлено 3 мл воды, 1 мл пероксида водорода, 2-3 капли соляной кислоты). После этого реакционную массу охлаждают до 40 °С, отделяют нижний слой (раствор квасцов). Массовая доля цитраля в окисленном кориандровом масле должна быть около 53 %. Получается 0,975 массовых частей окисленного кориандрового масла. [c.189]

Выделение технического цитраля из окисленного кориандрового масла. Используют тот же прибор. К 7,973 массовых частей 10 %-ного раствора сульфита натрия, охлажденного до +16 °С, при включенной мешалке прибавляют 0,975 массовых частей окисленного кориандрового масла с массовой долей цитраля около 53 %, перемешивают 5 мин и в течение 3 ч постепенно приливают 8,293 массовых частей 30 %-ного раствора серной кислоты при температуре не выше 30 °С до постоянного pH среды 8,0-8,5 по универсальной индикаторной бумаге. По окончании приливания перемешивают в течение 3 мин, охлаждают до комнатной температуры и после отстаивания в делительной воронке отделяют раствор бис-бисульфитного соединения цитраля (9,4 массовой части). Разложение 9,4 массовых частей бис-бисульфитного соединения цитраля проводят при перемешивании в колбе прибавлением из капельной воронки 4,48 массовых частей 10 %-ного раствора гидроксида натрия. Затем отделяют слой цитраля от водного слоя, промывают до нейтральной реакции солевым раствором. Получают 0,37 массовых частей технического цитраля, массовая доля альдегида 95 %. [c.189]

К 2 массовым частям метилэтилкетона и 0,12 массовым частям раствора гидроксида натрия с массовой долей 45 % при перемешивании и температуре 35 °С постепенно приливают 1 массовую часть окисленного кориандрового масла (или 0,5 массовых частей технического цитраля с массовой долей 95 %), перемешивают еще около 5 ч, отделяют щелочной слой, а органический слой нейтрализуют 0,02 массовыми частями раствора уксусной кислоты (с массовой долей 50 %) до pH 5. Отгоняют избыточный метилэтилкетон, промывают остаток одной массовой частью раствора поваренной соли с массовой долей 10 %. [c.215]

Цитраль, получаемый окислением линалоола кориандрового масла, — т. кип. 85—87° С при 3 мм 1,4888 0,8873 [41]. [c.258]

В Советском Союзе основное количество цитраля получают окислением линалоола, входящего в состав кориандрового масла. [c.258]

Цитраль из кориандрового масла [c.140]

Выделение цитраля. В колбу, снабженную механической мешалкой, наливают 500 мл воды, вносят 160 г сульфита натрия и 55 г бикарбоната натрия. Все это перемешиваю до полного растворения. В раствор вводят 90 г окисленного кориандрового масла и перемешивают 7 ч. [c.141]

Нахождению условий превращения линалоола в гераниол посвящен ряд статей и авторских свидетельств [366]. Предложен непрерывный метод выделения линалоола из кориандрового масла вакуум-ректификацией [367] разработаны методы выделения цитраля из эфирных масел, а также из смеси продуктов, образующихся при окислении кориандрового масла [342, 346, 368, 369]. Применение. метода тонкослойного хроматографирования дает возможность осуществлять препаративное разделение и идентификацию гераниола и цитронеллола 370]. [c.66]

Целью работы являлась разработка хроматографического метода анализа для контроля процесса производства цитра-ля из кориандрового масла. Процесс производства цитраля заключается в окислении линалоола—-основной части кориандрового масла — и выделении цитраля из окисленного масла при взаимодействии его с сульфитом натрия. [c.142]

Исс"ол,ованию состава окисленного кориандрового масла предшествовало изучение состава продуктов окисления линалоола различного происхождения, цитраля и метилгептенона, являющегося основным побочным продуктом окисления линалоола. Благодаря этому оказалось возможным предположить состав окисленного кориандрового масла и определить его [c.142]

Состав масла, не участвовавшего в реакции, оставшегося после выделения цитраля, был аналогичен составу окисленного кориандрового масла. Они различались лишь по количеству отдельных компонентов. Состав цитраля оказался очень сложным, поэтому главной задачей было выявление компонентов, попадающих в цитраль из окисленного кориандрового масла. Сравнением удерживаемых объемов показано, что в цитраль переходят все компоненты окисленного масла (рис. 3). [c.145]

Анализ кориандрового масла и продуктов его переработки. (Контроль производства цитраля из масла, НФ смесь дидецилфталата, ПЭГ-400 и ТЭА.) [c.272]

Доказана возможность рентабельного производства ионона и метилионона из окисленного кориандрового масла, без выделения из него цитраля. [c.653]

Цитраль СюН О — это терпен, являющийся основным компонентом кориандрового масла. Он реагирует с гидроксиламином с образованием вещества общей формулы С1оН1,ОЫ, а с реактивом Толленса дает серебряное зеркало н вещество общей формулы С1вН1в02. При энергичном окислении цитраля образуются ацетон, щавелевая кислота НООС—СООН и левулиновая кислота СНаСОСН СНаСООН. [c.623]

Этот способ в настоящее время широко используется для синтеза целого ряда душистых веществ из а- и р-пиненов. В 1933—1938 гг. С. С. Наметкиным были проведены работы по синтезу душистых веществ из касторового масла, в результате чего была разработана технология получения дигидрожас-мона, ундекалактона, нонилового альдегида и др. На основании работ В. И. Исагулянца, Е. К- Смоляниновой, С. С. Наметкина было использовано для синтеза линалилацетата, цитраля, ионона, метилионона кориандровое масло. В течение 1927— 1940 гг. были внедрены в промышленность методы синтеза многих сложных эфиров, мускусов, кумарина, гелиотропина, коричного спирта, гидроксицитронеллаля и др. В эти же годы в Ленинграде был освоен производственный способ получения 8 [c.8]

Во избежание пор Ш косметические изделия (особенно эмульсионные с малым содержанием спирта) консервируют. В качестве консерванта применяют метиловый и пропиловый эфиры параоксибензойной кислоты (нипагин, нипазол) в количестве 0,05-0,15 %, а также коричный, бензиловый спирты, сорбинов) кислоту, формальдегид и др. В меньшей степени консервирующими способностями обладает удачно составленная отдушка с такими душистыми веществами, как гераниевое масло, жасминальдегид, изозвгенол, ундекалактон, цитраль, бензилацетат, фенилэтиловый спирт, метилсалицилат, а также кориандровое масло концентрацией 0,5 % [c.50]

Линалоол содержит один асимметрический атом углерода следовательно, существуют два оптических антипода, причем оба широко распространены в природе. (—)-Линалоол находится в линалооловом масле (древесины дерева, произрастающего во Французской Гвиане) и как в свободном, так и в этерифицированном состоянии в масле иланг-иланг, розовом, бергамотовом, лавандовом маслах, тогда как (+)-линалоол был выделен из апельсинового и кориандрового масла. ( )-Линалоол получается в результате изомеризации гераниола под действием кислот эта реакция протекает особенно гладко, как будет указано ниже. Химическое поведение линалоола определяется этой реакцией изомеризации так, например, окисление линалоола хромовой кислотой приводит к получению цитраля. По той же причине невозможно получить твердые производные (например, аллофанаты), как в случае гераниола и цитраля. Линалиилацетат, часто встречающийся в эфирных маслах (см. табл, 31), был получен из натриевого производного линалоола и уксусного ангидрида. [c.817]

Метод синтеза цитраля на основе изопрена реакцией теломеризации является Б настоящее время одним из самых экономичных. Этот метод отличается малым количеством стадий, простотой химических операций и легко осуществим при непрерывном процессе, что дает ему преимущество перед другими методами. Расчеты показывают, что себестоимость синтетического цитраля в 6—7 раз ниже, чем цитраля, получаемого переработкой кориандрового масла. Соответственно снижается себестоимость ионона, гидроксицитронеллаля и других продуктов, получаемых на его основе [137]. Без учета комплексного использования других продуктов синтеза (терпенилхлорида, лавандулилхлорида, сескви- и ди-терпеновых хлоридов), которые являются при этом побочными, стоимость сырья на 1 кг цитраля составляет около 12 руб. Материальный баланс расхода материалов на 1 кг цитраля [138]. [c.73]

Естественно возникает вопрос, отличается ли синтетический цитраль от природного и особенно от получаемого из кориандрового масла. Обычно цитраль, получаемый из природных источников, например из лемонграссового масла, состоит преимущественно нз цитраля а — гераниаля, а в синтетическом цитрале преобладает нераль (цитраль Ь ). Изучение строения цитраля из синтетического геранилхлорида проводилось с помощью спектральных методов анализа [139]. Прежде всего было установлено, что ИК-спектры цитраля, полученного из геранилхлорида на основе как пренилхлорида, так и диметилвинилхлорметана, очень близки между собой. Таким образом, еще раз было показано, что оба гидрохлорида изопрена образуют при теломеризации смеси теломеров близкого состава. Судя по ИК-спектрам, синтетический цитраль содержит оба возможных геометрических изомера, причем гераниаль преобладает. Изучение УФ-спектров и спектров комбинационного рассеяния тех же образцов цитраля подтвердило эти выводы. Кроме того, было найдено, что синтетический цитраль содержит некоторое количество лимоненной а-формы. [c.73]

В отечественной промышленности цитраль выделяют из эфирных масел (лемонграссового, кубебы), а также синтезируют из химического сырья. В течение многих лет цитраль производят из кориандрового масла окислением содержащегося в масле линалоола. [c.152]

Метод может быть применен для определения цитраля в присутствии цитронеллаля при получении синтетического цитронеллаля гидрированием цитраля, для анализа эфирных масел, содержащих, наряду с цитралем, цитронеллаль или насыщенные альдегиды, например масел лимонного базилика и лимонной полыни [84], Метод может быть использован в контрольном опыте получения цитраля окислением кориандрового масла для определения остаточного цитраля в присутствии других карбонильных соединений в смесях, получаемых после выделения цитраля в виде гидросульфоновых производных. Определение цитраля в самом окисленном кориандровом масле полярографическим методом не дает надежных результатов, так как хфисутствующие примеси влияют на высоту полярографической волны цитраля. [c.132]

Процесс выделения цитраля, из окисленного кориандрового масла контролируется не по общему остаточному содержанию карбонильных соединений, а по количеству не вощедшего в реакцию цитраля, определяемого полярографически или колориметрически. [c.259]

Цитраль (2,6-диметилоктадиен-2,6-аль-8) — составная часть многих эфирных масел. Богаты цитралем лемонграс-еовое (70—83%), вербеновое (30—75%) и масло змееголовника (30—50%). В Советском Союзе этих масел вырабатывается мало, поэтому главную массу цитраля получают окислением кориандрового масла, содержащего линалоол. [c.141]

Советскими химиками разработаны производственные методы синтеза ментола, эвгенола, изоэвгенола, гелиотропина, цит-раля, амбриаля и других веществ из простейшего химического сырья или дешевых отходов эфирномасличного производства. Успешно решена проблема обеспечения парфюмерной промышленности такими важными душистыми веществами, как гераниол, цитронелол и цитронеллаль. В связи с отсутствием дешевых отечественных эфирных масел, содержащих эти вещества в большом количестве, был разработан способ получения цит-раля окислением содержащегося в кориандровом масле лина-лоола, а гераниол, цитронеллол и цитронеллаль стали получать в промышленном масштабе селективным гидрированием цит-раля. Теперь советскими химиками предложен очень простой и оригинальный метод синтеза цитраля теломеризацией изопрена с его гидрохлоридом. Этот метод дает возможность одновременно получать также душистые вещества сесквитерпенового ряда — неролидол и фарнезол. Внесены существенные усовершенствования и в другие схемы синтеза цитраля и некоторых терпеноидных соединений, получаемых нз скипидара и прочего дешевого сырья. [c.6]

В принятых в настоящее время производственных методах получения ионона и метилионона в качестве исходного продукта применяют не чистый цитраль, а цитральсодержащие эфирные масла или смеси, образующиеся при окислении кориандрового масла (так называемое окисленное кориандровое масло). Конденсация цитраля с ацетоном или соответственно метилэтилкетоном осуществляется в присутствии растворов едкого натра [483] описано также применение в этом процессе безводной едкой щелочи [482, 484], водно-спиртовых растворов щелочи [485], фенолята натрия [486]. При получении изопсевдометилио-нона для направления конденсации цитраля по метиленовой группе метилэтилкетона применяют раствор сульфита натрия [487]. [c.85]

Л., содержащийся в кориандровом масле, служит сырьем длн получения цитраля. Л. применяют в парфюмерной промышленности при составлении многих цветочных композиций. Л. обладает бактерицпдп1.1ми свойствами. Ацетилированием Л. получают ого эфир — л и н а л и л а ц е т а т — жидкость с приятным запахом цветов т. кип. 220°/760 мм 98—100 /10 м.и i/f" 0,8908 Пд 1,450 найден в эфирных маслах бергамота, лаванды и др. растений. Липалилацетат широко применяют как составную часть духов и одеколонов выспшх сортов, для приготовления искусственных масел — бергамотного и лавандового. [c.485]

Значительное количестю цитраля получают окислением кориандрового масла. При окислении кориандрового масла бихроматом натрия в кислой среде находящийся в нём линалоол изомеризуется в гераниол, а последний дегидрируется до изомерных Щ1тралей, которые вьщеляют из окисленного масла в виде бисульфитных производных [c.82]

Основными потребителями кориандрового эфирного масла являются предприятия по производству синтетических душистых веществ. Свыше 70 % вырабатываемого масла используется для получения многотоннажных душистых веществ, обладающих разнообразным запахами цитраля (запах лимона), цитронеллаля (цветочный запах), цитронеллола (запах розы), гидро-оксицитронеллаля (запах лилии, липы), веществ с различными оттенками запаха фиалки ионона, метилионона, изометилионона (иралии), линалоола В парфюмерного (запах ландыша), линалилацетата В (запах бергамота) [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология