Поверхностные группы на окиси алюминия

Другой адсорбент—активированная окись алюминия (алюмогель)—также применяется в основном для разделения углеводородов. Как и силикагели, окись алюминия является полярным сорбентом и вследствие наличия поверхностных гидроксильных групп проявляет склонность к образованию водородных связей и взаимодействию с непредельными углеводородами. Поэтому порядок выхода угле- [c.103]

Пиридин, являясь более слабым основанием, по сравнению с аммиаком, реагирует только с сильными кислотными центрами поверхности. Специфическая адсорбция пиридина на поверхности кремнезема является молекулярной и происходит за счет образования водородных связей с поверхностными гидроксильными группами [41]. Окись алюминия обладает сильными кислотными центрами типа Льюиса и обнаруживает присутствие лишь незначительного количества протонодонорных центров, способных к образованию при адсорбции пиридина ионов пиридиния (см. главу УП1). [c.316]

Адсорбция этанола и изопропанола при 20° С приводит также к появлению полос поглощения с максимумами 1090 и ИЗО см соответственно. Повышение температуры адсорбции ведет к уменьшению их интенсивности. Появление этих полос обусловлено колебанием связи С—О, так как на участке спектра 1200—1000 см располагаются частоты валентных колебаний указанных групп в спиртах и эфирах. Учитывая, что на поверхности некоторых окислов (окись алюминия, окись хрома) [8, 10] в этих условиях наблюдается образование поверхностных эфиров вида Ме—О—К, а поведение полос 1090 и ИЗО см аналогично поведению полос поглощения связи С—О поверхностных эфиров, можно полагать, что и в случае окиси цинка нри адсорбции спиртов также имеет место образование эфирных связей адсорбата с новерхностью. [c.255]

Наполнителями в силоксановом каучуке служат обычно минеральные тонкодисперсные вещества — двуокись кремния [390, 391], двуокись кремния, поверхностные гидроксильные группы которой этерифицированы бутиловым спиртом [392— 394], гамма-окись алюминия [395], смеси двуокиси кремния и других окислов металлов [396] или тонкого порошка легкоплавкого стекла [397] (для каучуков с пониженной горючестью), а также органические наполнители — сажа [398] (повышает термостойкость) и смеси кремнекислоты с продуктами реакции винилтрихлорсилана и алифатических двуатомных спиртов [399]. Дисперсность наполнителя особенно резко влияет на прочность каучука в области ниже 50 л к. С увеличением [c.273]

Основная масса анилина удаляется из экстракта перегонкой, а остаток его — обработкой разбавленной соляной кислотой. Полученная ароматическая фракция после соответствующего промывания и обезвоживания разгоняется под вакуумом на узкие фракции с целью получения однородных по молекулярному весу углеводородных групп, которые впоследствии подвергаются хроматографическому разделению на однородные по молекулярно-поверхностным свойствам вещества (методом последовательного элюирования). В качестве адсорбента применяется активная окись алюминия, а как растворитель — петролейный эфир (с концом кипения 70°). После удаления из хроматографической колонки веществ, десорбируемых петролейным эфиром, содержимое колонки механически делится но зонам люминесцентного свечения и находящиеся в адсорбенте вещества экстрагируются полностью сперва бензолом, а затем ледяной уксусной кислотой. [c.237]

В процессе обезвоживания гидратированной окиси алюминия пары поверхностных гидроксильных групп взаимодействуют с образованием воды, оставляя поверхностную окись и изолированные гидроксильные группы. На каждую молекулу образовавшейся воды приходится одна оксидная группа в верхнем слое, и в незавершенном октаэдрическом центре в ближайшем нижележащем слое остается один ион алюминия. Оксидные группы по мере дегидратации преобразуются в домены с регулярной структурой кристаллической решетки, а гидроксильные группы стремятся сосредоточиться на границах этих доменов. Дальнейшая дегидратация приводит к образованию двух или большего числа [c.202]

Пэрри было показано, что пиридин адсорбируется на кремнеземе в результате образования водородных связей с поверхностными гидроксильными группами. Окись алюминия является сильной кислотой Льюиса, но обнаружить присутствие протоно-донорных центров не удается, в то время как алюмосиликатные катализаторы крекинга обнаруживали оба типа кислотных центров. [c.249]

Химическим связыванием поверхностных гидроксильных групп можно превратить гидрофильную поверхность аэросила в гидрофобную и придать этому наполнителю ряд полезных свойств. Однако заместить при этом все гидроксильные группы полностью не удается. При обработке аэросила метанолом реагирует всего 30% гидроксильных групп. Модифицированный метанолом аэросил устойчив до 400 °С [423]. Обратная реакция замены метоксильных групп на гидроксильные протекает значительно медленнее [423]. Метилирование увеличивается с возрастанием степени дегидратации поверхности, что по-видимому, указывает на возможность разрыва поверхностных связей Si—О— Si с образованием гидроксильных и метоксильных групп. Окись алюминия также можно модифицировать метиловым и этиловым спиртом [506]. При обработке аэросила ор-ганилгалогенсилапами его гидратированная поверхность экранируется более полно по сравнению со спиртами, причем степень модификации поверхности возрастает после ее предварительной дегидратации. [c.37]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Мультиплетная теория была распространена на ферментативныо реакции [86] и асимметрический катализ [87] (автор и Е. И. Клабунов ский). Найдено, что практически все ферментативные реакции обладают дублетными и триплетными индексами мультиплетной классификации. Высокая избирательность действия ферментов обусловлена поверхностным изоморфизмом заместителей субстрата и апофермента, на который заместители налагаются. Чем ближе структура заместителей и апофермента, тем полнее соприкосновение, что понижает энергетический барьер и в индексной группе, приводя к особо высокой активности ферментов. Плоское наложение спиртов на окись алюминия (см. стр. 364 наст, сб.) подтверждает данный эффект. Для моделей асимметрических ферментов и в растворах должен быть справедлив аналогичный принцип, но здесь соприкасаются заместители субстрата и соответствующие части молекул катализатора [86]. [c.326]

Каталитическая активность окиси алюминия, обработанной соляной кислотой, обусловлена главным образом наличием на ее поверхности химически связанного хлора. Как уже отмечалось, последний может появиться только в результате взаимодействия поверхностных гидроксильных групп с Р1С1. Однако не каждый поглощенный ион хлора способствует появлению активного центра. Атомы алюминия в окиси алюминия в зависимости от своего положения в кристаллической решетке могут быть связаны с одной или с двумя гидроксильными группами. Мы считаем, что окись алюминия приобретает каталитические свойства только в том случае, когда ионом хлора замещается одна из парных гидроксильных групп, причем атом водорода другой гидроксильной группы благодаря соседству электроотрицательного хлора становится подвижным и способным к диссоциации с образованием протона. [c.72]

Активированную окись алюминия получают из технической гидроокиси алюминия обработкой ее едким натром и осаждением азотной кислотой [150]. Выпускаемая в настоящее время окись алюминия представляет собой у м°ДиФикапию> которая при нагревании до 1000 °С переходит в неактивную форму. Как и силикагели, окись алюминия является полярным сорбентом и проявляет склонность к образованию водородных связей (вследствие наличия поверхностных гидроксильных групп) и взаимодействию с ненасыщенными соединениями. Пример разделения углеводородов на колонке с окисью алюминия [148] приведен на рис. 11,40. [c.118]

Когда этилен напускают на окись алюминия, на иоверхности образуются только насыщенные соединения (Луккези, Картер и Иейтс, 1962). Этот результат противоположен данным, полученным при адсорбции ацетилена на окиси алюминия и указывающим на то, что в поверхностных соединениях сохранялась нена-сыщенность адсорбированной молекулы. Обмен между дейтерированной поверхностью окиси алюминия (содержащей ОВ-грунпы) и адсорбированным этиленом не наблюдался. В этом отношении адсорбция этилена также отличается от адсорбции ацетилена, рассмотренной в предыдущих разделах. Однако адсорбция этилена на окиси алюминия показала, что молекулы связаны с поверхностными гидроксильными или де11тероксильпыми группадп водородными связями. Высокочастотная полоса при 3785 свободных гидроксильных групп уменьшает свою интенсивность при адсорбции, а при более низких частотах появляется широкая полоса поглощения, указывающая на образование водородной связи. На другие поверхностные гидроксильные группы, слабо взаимодействующие друг с другом и дающие полосы поглощения при 3740 и 3710 см , адсорбция этилена влияет в меньшей степени. [c.194]

Эта поверхностная кислотность вызывает нежелательные эффекты в необработанных пигментах и лаках из Т102- При облучении солнечным светом связующие (примеси), главным образом полиэфиры, разрушаются и краска начинает приобретать цвет мела. Эгот нежелательный эффект можно предотвратить нанесением на частицы пигмента силикагеля или окиси алюминия. Положение полос поглощения ОН-групп показывает, что окись алюминия и силикагель теряют в этих покрытиях свою специфичность [300]. Другой причиной разрушения лаков [3076, в] является образование атомного кислорода при УФ-облучении. [c.266]

Что касается гидрирования на окиси алюминия, о котором говорил Рогинский, то ее поверхность также можно изобразить схемой (I), но в этом случае избыточные поверхностные заряды (свободные валентности) имеют неравновесный характер и возникают в результате сдирания с поверхности ОН-групп или в результате раскола кристалла. Это и обусловливает гидрирующую активность окиси алюминия. Однако едва ли такая активность будет достаточно высокой и стационарной. Кроме того, гидрирование, по-видимому, ведет только одна форма — а-А120з. Я думаю, что окись алюминия не испортит корреляции в целом, хотя, конечно, никакие корреляции пе могут носить общего характера. [c.247]

Обработанная окись алюминия дает водную суспензию с pH 3, и поэтому ее называют кислой окисью алюминия она является анионным обменником. При осторожной нейтрализации получают нейтральную окись алюминия, не проявляющую ни катионо-, ни анионообменных свойств. На такой окиси алюминия (водные суспензии pH 6,8) не наблюдается эффектов, связанных с кислотными или основными поверхностными реакциями. Нейтральная окись алюминия не адсорбирует из водных растворов ни метиленовый голубой (адсорбируется основными катионными центрами), ни нафтоловый оранжевый (адсорбируется кислотными анионообменными центрами). Нейтральная окись алюминия предпочтительна для разделения чувствительных воцеств в неполярных средах, так как на поверхности окиси алюминия почти всегда находится адсорбированная вода, в которой растворяются удерживающиеся вещества и при этом вступают в контакт с кислотными или основными поверхностными группами в полярной феде. [c.110]

При сгорании кокса образуется окись углерода, которая в присутствии хлора в газовой фазе или на катализаторе частично превращается в фосген, который в свою очередь реагирует с оксидом алюминия [263]. Если оксид алюминия сильно дегидратирован, то поверхностньш ионы кислорода обмениваются на два атома хлора каждый, если же на поверхности имеются ОН-группы, то получаются НС1 и СО. Некоторые данные указывают, что замена поверхностных атомов кислорода хлором сильнее влияет на активность, чем замена хлором групп ОН, [c.105]