ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ АТОМОВ

Было также изучено тушение флуоресценции атомов ртз ти, находящихся в состоянии 6 (X = 1849 А). Механизм тушения флуоресценции состояния рассмотрен в работе [392], в которой наблюдалось излучение 2537 А ( Р] —1 У ) при облучении ртутного пара линий 1849 А ( Р — о) в присутствии различных газов, что свидетельствовало о наличии процесса [c.164]

В отличие от оптической эмиссионной спектроскопии рентгенофлуоресцентный анализ основан на использовании характеристических линий в спектре излучения флуоресценции атомов брома, испускаемого за счет перескоков электронов на первый квантовый слой. Бром определяют по Вг Ка-линии с энергией в максимуме 12 кэв. [c.152]

Метод атомной флуоресцентной спектроскопии в воздушно-пропановом, воздушно-водородном пламени [761, 832] и смеси пропана и ацетилена с воздухом [1627] позволяет определять микроколичества серебра. При возбуждении паров серебра светом высокоинтенсивной лампы с полым Ад-катодом наблюдается резонансная флуоресценция атомов серебра при 328,1 и 338,3 нм [1627]. Область определения концентраций серебра 0,01—10 мкг мл в водных растворах и 0,0005—10 мкг мл после обогащения экстракцией серебра в виде салицилата ди-к-бутиламмония метилизобутил-кетоном. Чувствительность прямого определения серебра 5-10 , а с обогащением — 4-10 мкг мл. Ионы Са, Ге, Нд, Na, К, Си, РЬ и 7п при концентрации 1 мг мл определению 1 мкг мл серебра не мешают А1 снижает результаты определения. При освещении пламени дуговой Хе-лампой чувствительность определения составляет 1-10 % [1189], а для пламени смеси водорода и воздуха чувствительность равна 0,001 мкг мл [832]. [c.117]

Однако в других случаях формула Штерна — Фольмера достаточно точна. К числу таких случаев относится, в частности, тушение флуоресценции атомов и молекул, образующихся ири оптической диссоциации различных веществ, т. е. в результате процесса [c.367]

Константа скорости этой реакции велика и равна (1,8 0,3)X X10 см /(моль-с) при 300 К [189]. Индикатором конечной точки титрования является прекращение резонансной флуоресценции атомов хлора [189] или исчезновение свечения l2(iЗ Пo- u— [c.309]

Титрование атомов Вг( Рз, с помощью хлористого нитро-зила проводилось с использованием в качестве индикатора конечной точки титрования резонансной флуоресценции атомов Вг [189] или спектра свечения Вгг [16, 40] [c.309]

Атомно-флуоресцентная пламенная спектрометрия с использованием лазеров с перестраиваемой частотой. Было высказано предположение, что идеальным первичным источником для атомно-флуоресцентной пламенной спектрометрии должен быть лазер с перестраиваемой частотой. Высокая мощность, узкая ширина полосы частот и направленность излучения лазера говорят о том, что лазер должен быть совершенным источником возбуждения флуоресценции атомов металлов в пламени. Кроме того, возможность перестраивания частоты излучения лазера позволяет проводить последовательное возбуждение, чтобы регистрировать флуоресценцию нескольких элементов в пробе, т. е. позволяет значительно упростить многоэлементный анализ. С применением лазеров атомно-флуоресцентная пламенная спектрометрия могла бы стать совершенным методом элементного анализа. Но в настоящее время, к сожалению, недорогие практические лазеры с перестраиваемой частотой, пригодные для использования в атомно-флуоресцентной спектрометрии, еще не разработаны. Сейчас ведутся интенсивные исследования в этой области, и мы надеемся, что в недалеком будущем [c.704]

Типы флуоресценции атомов [c.297]

Установка для атомно-флуоресцентного анализа включает те же блоки, что и установка для атомно-абсорбционного анализа, а именно интенсивный источник резонансного излучения, служащий для оптического возбуждения атомов определяемого элемента, пламя, играющее роль аналитической ячейки, и спектральный прибор с фотоэлектрической регистрацией, установленный под прямым углом к направлению падающего на пламя пучка света и служащий для измерения флуоресценции атомов в пламени. Для отделения оптической флуоресценции от посторонних радиационных помех пламени применяется модуляция возбуждающего потока света [c.243]

В результате исследований тушения атомной флуоресценции элементов воздухом и кислородом установлено, что тушащим агентом является кислород [437]. Из экспериментальных данных были вычислены значения продолжительности существования атомов в возбужденном состоянии, а затем эффективность тушащих столкновений [438]. Установлено, что эффективность равна 1 для флуоресценции атомов Нд и XI (т. е. каждое столкновение с кислородом приводит к тушению), и 0,36 для флуоресценции С(1. Механизм столь эффективного тушения [c.204]

Примененная в работе [55] флуоресценция является лишь одни.м из ее видов и носит название резонансной флуоресценции. Для этого типа характерным является излучение той же линии, что и резонансная линия облучающего источника света. Для атомно-флуоресцентного анализа могут быть применены флуоресценция атомов, находящихся в метастабиль-ном состоянии (излучение линии Т1 535 ммк при поглощении линии Т1 378 ммк), однако, по мнению авторов [55], с меньшим успехом флуоресценция резонансных линий с большей длиной волны при поглощении резонансной линии с меньшей длиной волны (излучение линии Na 589 ммк при поглощении линии Na 303 ммк), а также сенсибилизированная флуоресценция, возникающая в результате передачи атомам определяемого элемента энергии атомов другого элемента, возбужденных свето.м его резонансной линии (свечение паров таллия в присутствии паров ртути при облучении светом ртутной дуги). [c.241]

ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ АТОМОВ И МОЛЕКУЛ Механизм флуоресценции [c.30]

Рис. 8.16. Свечение флуоресценции атомов натрия внутри печи для получения полупроводников. Сигнал соответствует приблизительно 10 атомам натрия в 1 см . Из работы Майо и др . [73]. Воспроизведено с разрешения.

В настоящее время возбуждение флуоресценции атомов н молекул с помощью перестраиваемых лазеров, работающих в непрерывном режиме, ограничено частицами, поглощающими ири 420—800 нм. В этом диапазоне длин волн четырнадцать элементов имеют обычно используемые аналитические линии. По мере улучшения методов удвоения частоты [19] граница голубой части спектра сдвигается в УФ-область, н в области до 220 нм доступно излучение лазера мощностью порядка нескольких милливатт. [c.579]

При попадании фотона в счетчик импульс нормальной амплитуды будет вызван начальной ионизацией молекул газа самим фотоном и начальной ионизацией фотоэлектронами и фотонами флуоресценции атомов этого газа, на получение которых пошла часть энергии первичного фотона. Но иногда, и особенно существенно в проточных счетчиках, фотоэлектроны или фотоны флуоресценции успевают выйти из активной зоны счетчика, не вызвав начальной ионизации. Общая начальная ионизация молекул оказывается меньшей и, как результат, амплитуда импульса от аналитической линии будет гораздо меньше, чем в обычном случае. Такой импульс может быть даже и не зарегистрирован, ибо может не попасть в окно селектора. [c.244]

Глава I ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ АТОМОВ [c.9]

Цезий s 132,90 3,87 эВ. Два резонансных дуплета цезия X = 852,12 854,34 нм и к = 455,53 459,32 нм легко наблюдаются в спектре флуоресценции атома цезия. Однако в аналитических целях эту флуоресценцию практически не использовали, если не считать работ по наблюдению и регистрации флуоресценции отдельных атомов цезия при лазерном возбуждении [ 52, 153]. [c.98]

В качестве примера такого процесса можно указать хорошо изученное тушение флуоресценции атомов ртути. При поглощении резонансной линии ртути (X = 2536,5 A) ртутным паром возникает первоначальное возбужденное состояние атомов ртути Hg Pj, средняя продолжительность жизни которого составляет 1,.55-10 сек [560, 561]. По истечении этого времени возбужденные атомы возвращаются в основное состояние испуская монохроматический свет X = 2536,5 А. Однако за время своей жизни возбужденный атом может испытать тушащие соударения, в результате которых он может перейти либо в основное состояние либо в метастабильное состояние отстоящее от первоначального [c.316]

Флуоресцентные измерения обладают рядом преимуществ в сравнении с абсорбционными. В частности, оптическое поглощение промежуточного продукта, содержащегося в низкой концентрации, вызывает незначительное изменение относительно большой интенсивности зондирующего пучка. Шум , получающийся вследствие случайных флуктуаций интенсивности света, а также из-за статистической природы пучка фотонов, ограничивает чувствительность, достижимую в абсорбционном эксперименте. В люминесцентном эксперименте, напротив, нет излучения кроме того, которое испускается возбужденными соединениями. Статистические ограничения продолжают лимитировать точность, с которой могут измеряться концентрации, но достижимая на практике предельная чувствительность люминесцентного эксперимента обычно значительно выше, чем абсорбционного. По этой причине люминесценция часто используется для изучения веществ, первоначально находящихся в основном состоянии, путем специального оптического возбуждения их в более высокое люминесцентное состояние. В отдельных случаях описанные ранее линейчатые газооазоядные. лям-пы могут использоваться для возбуждения резонансной флуоресценции атомов (например, Н, О, С1) и радикалов (например, ОН). Поскольку флуоресценция изотропна, ее можно регистрировать под углом к направлению возбуждающего пучка. С большим успехом в качестве источника возбуждения можно использовать перестраиваемые лазеры. Лазеры обеспечивают существенно большую гибкость эксперимента, чем газоразрядные лампы. В частности, с их помощью можно возбуждать значительно большее число разнообразных молекулярных частиц (например, ОН, КОз, СН3О, С2Н5О). Более высокая мощность возбуждающего излучения от лазеров обеспечивает высокую чувствительность. Индуцированная лазером флуоресценция (ИЛФ) стала наиболее ценной методикой изучения промежуточных продуктов реакций в газовой фазе. При этом по- [c.196]

Было также изучено тушение флуоресценции атомов ртути, находящихся в состоянии 6 Pl (X = 1849 А). Так, в работе [865] были измерены относительные значения (по отношению к Nj) сечений тушения для Не, Ne, Аг, Hj, СО, GO2, N 0, Н2О, NHg, СН4, С2Н4, 4Hg и gHia, которые были сопоставлены с относительными значениями сечений тушения флуоресценции Hg ( Pi) этими газами. В большинстве случаев сечения ту- [c.319]

Атомно-флуоресцеитная пламенная спектрометрия является самым новым пламенным спектрометрическим методом анализа. Хотя флуоресценцию атомов металлов впервые наблюдал Р. В. Вуд в 1890-х годах, но только в 1964 г. проф. Дж. Д. Вайнфорднер с сотр. использовал атомную флуоресценцию в качестве метода анализа. В результате многих исследований было показано, что атомно-флуоресцентная пламенная спектрометрия по чувствительности, воспроизводимости и удобству работы должна быть конкурентиоспособной с атомно-абсорбционным и пламенно-эмиссионным методами. В настоящее время атомно-флуо- [c.701]

Недавние структурные работы в Клермонте были посвящены исследованию некоторых иодидных комплексов ртути(П) с ионом тропплия. Необходимо было работать с рентгеновской трубкой под напрян<ением, при котором получалось бы жесткое излучение с энергией, недостаточной, чтобы вызвать флуоресценцию атомов иода. Вычислите приближенно край полосы поглощения для иода, а также длину волны /< . Какое напряжение на рентгеновской трубке будет удовлетворять указанным выше условиям (У 30000 В.) [c.50]

Интересно отметить 13-кратное усиление интенсивности линии Сс1 326,1 нм нерезонансной флуоресценции атомов кадмия при атомизации пробы угольного порошка в атмосфере азота по сравнению с атомизацией в атмосфере аргона. Предел обнаружения кадмия методом резонансной атомной флуоресценции с применением линии С(1 228,8 нм и защитной атмосферы аргона примерно равен пределу обнаружения с применением Нере-зовансной флуоресценции линии С(1 326,1 нм в атмосфере азота. Однако чувствительность анализа (тангенс угла наклона градуировочного графика) с применением линии Сс1 326,1 нм меньше, чем для линии Сс1 228,8 нм. Факт усиления интенсивности линии С(1 326,1 нм отмечен в работе [442]. Передачу энергии авторы связывают с дезактивацией уровня 5 1 атомов кадмия молекулами азота, что приводит к безызлучатель-ному переходу электронов на уровень 5 Рь а затем к переходу на уровень 5 5о с излучением линии Сс1 326,1 нм. Если атомный пар кадмия облучать светом безэлектродной шариковой лампы с длиной волны Аз 228,812 нм, близкой к длине волны Сс1 228,804 нм, то нерезонансная флуоресценция кадмия с длиной волны С(1 326,1 нм в атмосфере аргона отсутствует, но наблюдается в атмосфере азота. [c.206]

При прохождении света через атомный пар световая энергия избирательно поглощается при длинах волн, соответствующих переходам атомов с основного уровня в одно из верхних возбужденных состояний. Это явление составляет основу атомно-абсорбционного анализа. При обратном переходе, т. е. при переходе атома из возбужденного состояния в основное, поглощенная световая энергия излучается в виде квантов его резонансной линии, что также может быть, как это показано в недавно опубликованных работах [54, 55], использовано для аналитических целей. Свойства атомов, возбужденных светом, а также особенности применяемой для этого аппаратуры подробно рассмотрены в монографии Митчела и Земанского Резонансное излучение и возбужденные атомы [56]. Авторы этой монографии, равно как и авторы работ, результаты которых в ней рассматриваются, применяли для создания атомного пара элементов специальные кварцевые или стеклянные кюветы. Вместе с тем флуоресценция атомов имеет место и в пламени, что впервые было показано в [57] авторам этой работы удалось обнаружить слабую флуоресценцию паров лития, натрия, кальция, стронция и бария при распылении в воздушно-пропановое пламя концентрированных растворов этих элементов. [c.237]

Спустя 10 лет Вайнфорднер с соавт. описали аналитический метод, основанный на наблюдении спектров флуоресценции атомов определяемых элементов [14]. В дальнейшем этот метод, названный атомно-флуоресцентным анализом (АФА), для ряда применений оказался особенно подходящим, а в некоторых случаях — единственно возможным аналитическим приемом. Последнее относится, в частности, к измерению концентрации свободных атомов в верхних слоях атмосферы и в плазме термоядерных установок. [c.4]

Оменетто с соавт. [81] измеряли предел обнаружения при наблюдении флуоресценции атомов и ионов редкоземельных элементов в пламени N26 — С2Н2 при возбуждении тем же лазером на красителе, что и в предыдущей работе [80]. [c.71]

Кадмий d 112,41 6,14 эВ dO 3,8 эВ. Флуоресценция атома кадмия и ее аналитические применения изучены, пожалуй, лучше флуоресценции всех других элементов. К настоящему времени этим вопросам посвящено более семидесяти работ, в том числе и первые работы по АФА [54, 105]. Это объясняется легкой атомизацией кадмия во всех пламенах, простотой его спектра флуоресценции и удачным расположением ана.титических линий, из которых наиболее яркая — резонансная — имеет длину волны 228,8 нм. Другая резонансная линия — Я = 326,1 нм — гораздо слабее ее использовали только для определения кадмия при его содержаниях в растворе более 10" % [114]. Линия 228,8 нм приводит к очень низким пределам обнаружения — лучшим, которые были достигнуты в обычных аналитических условиях — 1 10- % при возбуждении в пламени О2 безэлектродной разрядной лампой [115]. Абсолютный предел обнаружения при испарении из графитовой печи — 0,0015 пг. [37]. [c.84]

Магний Mg 24,30 7,64 эВ МйО 4,3 эВ (рис. IV 3). Флуоресценци атома магния содержит практически одну яркую резонансную линию X = = 285,21 нм, которую использовали почти во всех многочисленных работах, посвященных ее изучению и применениям. В качестве атомизаторов пригодны все пламена, применяющиеся в АФА. Лучший предел обнаружения — 5-10 % — получен при использовании воздушно-водородного пламени и возбуждении лампой с полым катодом повышенной яркости (конструкция Салливана— Уолша). Аналитическую линию выделяли с помощью интерференционного фильтра приемник излучения — солнечно-слепой ФЭУ (НТУН-166) При использовании монохроматора предел обнаружения в тех же условиях почти на два порядка больше [94]. При лазерном возбуждении предел обнаружения 2-10- % [34]. Хорошие пределы обнаружения удавалось получить также при возбуждении ксеноновой СВД-лампой [123]. [c.86]

От 300 до 680 нм простирается континуум с множеством неразрешенных полос. Континуум в области 4004-600 нм наблюдался в реакции окисления водорода в смешанных пламенах [4], при давлениях смеси 2—16 мм рт. ст. континуум в области 320-=-680 нм наблюдался в поглощении при флеш-фотолизе смеси ВСЬ+Ог и отнесен к радикалу ВОз [5], а также при фотолизе смеси ВС1з+Оз [6], окислении триэтил-бора атомарным кислородом [7]. Поэтому можно отнести континуум в области 3004-680 пм в реакции окисления (БЦ) при температурах нити 350- 600° к наложению непрерывного спектра ВОг и эмиссии реакции горения во,цорода. Доказательством того, что реакция окисления водорода идет, является окрашивание пламени вокруг нити в характерный оранжевый цвет, при сильном разбавлении смеси аргоном. Оранжевое свечение — это флуоресценция атомов N3, характерная для пламени предварительно смешанных Нг и Оа при 500°С [4]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология