Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спектроскопия микроволновая газов

    Многие экспериментальные значения высоты потенциального барьера были получены С использованием методов микроволновой спектроскопии (изучение спектров поглощения молекул газа в области длин волн около 1 см). Эти значения (13,8 кДж-моль- для НзС—СН Р и 13,3 кДж-моль- для НзС—СНРг) оказались близкими к значениям для этана соответствующие значения для НзС—СН2С1 и НзС—СНзВг несколько выше, причем каждое из них равно 14,9 кДж-моль . Устойчивой формой молекулы во всех этих случаях является шахматная конформация (связи находятся с противоположных сторон оси С—С, как показано на рис. 7.5). Неустойчивая форма, получаемая поворотом метильной группы на 60° вокруг связи С—С, называется заслоненной конформацией. [c.187]


    Малая интенсивность линий ЯКР (низкая частота) и большое время спин-решеточной релаксации (целочисленный спин / = 1) затрудняют поиски сигналов ЯКР. Данные, полученные с помощью микроволновой спектроскопии в газе, обычно дают константы квадрупольного взаимодействия относительно главных осей инерций молекулы, а недиагональные элементы тензора градиента электрического поля трудно измерить из-за малости e Qg. Поэтому эти данные в большинстве случаев позволяют получить лишь оценочные значения e Qq в главных осях градиента электрического поля. [c.204]

    Микроволновая газовая спектроскопия. Вращательные спектры многих молекул газов и паров отвечают области миллиметровых и сантиметровых волн (1 мм — 30 см). Следовательно, энергию вращательных переходов молекул можно исследовать с помощью радиоизлучения. [c.177]

    Молекулярные спектры. В молекулярных спектрах также наблюдаются дискретные изменения энергии. Излучение с частотой 10 —Гц (10 — 10 см ) может вызвать вращение молекул газа. Вращательный импульс квантован (вращательное квантовое число У), количество энергии (около 150 кал-моль" ) зависит от момента инерции молекулы и является величиной одного порядка с тепловой энергией та НТ 2 ЪОО кал-моль- на одну степень свободы при Т = 300 К). Вращательные спектры наблюдают при помощи микроволновой техники (тяжелые молекулы) или методов инфракрасной спектроскопии (более легкие молекулы). Для аналитических целей они имеют небольшое значение. [c.178]

    Д. м. определяют на основе измерений диэлектрич. проницаемости газов и р-ров, а также методами микроволновой спектроскопии и электрич. резонанса в молекулярных пучках. Единица измерения в системе СИ — Кл -м. [c.179]

    Хорошо известно, что наши сведения об атомно-пространственном строении веш,ества мы получаем главным образом в результате дифракционных и прежде всего рентгеноструктурных исследований кристаллов. Систематизация этих данных, установление общих и частных закономерностей в строении кристаллов, анализ зависимости строения кристаллов от их химического состава и далее физико-химических свойств кристаллов от их строения — это область кристаллохимии. Книгу А. Уэллса, однако, нельзя рассматривать просто как фундаментальный труд по кристаллохимии неорганических соединений. Термин структурная химия значительно лучше передает его специфику. Дело не только и, пожалуй, не столько в том, что помимо результатов рентгеноструктурных исследований автор привлекает данные электронографии газов, микроволновой и ИК-спектроскопии, а эпизодически также и других физико-химических методов, позволяющих делать предположительные заключения о строении структурных единиц в группах соединений по аналогии . Важнее то обстоятельство, что монография А. Уэллса написана в расчете на химика широкого профиля, не имеющего специальной кристаллохимической подготовки. [c.5]


    В некоторых спектроскопических методах имеются ограничения на агрегатное состояние анализируемой пробы. Например, атомно-абсорб-ционную спектроскопию с пламенной атомизацией и атомно-флуоресцентную спектроскопию применяют только для анализа растворов микроволновую спектроскопию — только для газов. [c.207]

    Микроволновая спектроскопия. Новый метод, имеющий ограниченную применимость и чувствительность, но большую разрешающую способность определения молекулярного состава газов и паров. [c.408]

    Радиоспектроскопия. Вращательные спектры большинства молекул лежат в далекой инфракрасной и микроволновой областях электромагнитного спектра. Их изучение и применение для аналитических целей при использовании оптической аппаратуры представляет очень большие трудности. Но в связи с бурным развитием в последнее время радиотехники стало возможным применение радиотехнических средств для получения вращательных спектров газов. Так была создана новая область спектроскопии — радиоспектроскопия. [c.380]

    К радиочастотной спектроскопии относится микроволновая спектроскопия газов, спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) и электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Из них наибольшее значение для органической химии имеет Я]МР. Все эти разделы спектроскопии начали применяться в органической химии по суш,еству с 50-х годов XX в. [c.262]

    МИКРОВОЛНОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ ГАЗОВ [c.275]

    Гордеева М. Н. Определение малых количеств ванадия в присутствии больших количеств хрома. Автореферат дисс. на соискание учен, степени кандидата химических наук. Л., 1952, 8 с. (Ленингр. ун-т). 3570 Горди У. Микроволновая спектроскопия. [Качественный и количественный анализ газов]. Успехи физ. наук, 1949, 39, вып. 2, с. 201— 298. Библ. с. 293—298. 3571 [c.146]

    Микроволновая спектроскопия применима только к газам, но она дает очень высокую точность. Межатомные расстояния и строение могут быть определены для молекул, содержащих небольщое число атомов. [c.371]

    Предметом спектроскопии КР высокого разрешения является изучение разрешенных чисто вращательных и вращательно-колебательных составных полос газов при низком давлении и паров. Этот метод дополняет ИК- и микроволновую спектроскопию и способен обеспечить получение точных значений моментов инерции, постоянных центробежного искажения, коэффициентов кориолисова взаимодействия и постоянных ангармоничности для различных колебательных состояний многоатомных молекул. [c.144]

    Микроволновая газовая спектроскопия. Вращательные спектры многих молекул газов и паров попадают в область миллиметровых и сантиметровых волн (1 мм — 30 см). Следовательно, энергию вращательных переходов молекул можно исследовать с помощью радиоизлучения. Принцип действия радиоспектроскопа заключается в следующем. Радиоволны, испускаемые генератором, проходят через волновод, наполненный исследуемым газом (при давлении 10 мм рт. ст.). Электромагнитная энергия радиоволн воспринимается детектором, сигналы которого после усиления подаются на пишущий прибор. Если исследуемое вещество поглощает кванты энергии в диапазоне излучаемых генератором, то регистрирующий прибор запишет кривую, изображающую зависимость коэффициента поглощения радиоволн от их частоты (длины, волнового числа). [c.244]

    Одно из направлений радиоспектроскопии — радиоспектроскопия газов или микроволновая спектроскопия — изучает резонансное поглощение электромагнитной энергии в области сантиметровых и миллиметровых длин волн молекулами вещества, находящегося в газообразном состоянии при низком давлении (10 —10 мм рт. ст.). [c.233]

    В злектрич. спектроскопии газов регистрируют поглоще-ше злектрич. компоненты радиочастотного электромагн. воля, обусловленное переходами между уровнями энергии, соответствующими вращат. движению молекул, обладающих пост. электрич. моментом (микроволновая спектроско-вии). Электрич. радиоспектроскопич. методом является также ион-циклотронный резонанс, к-рый в равной мере относят и к масс-спектрометрии. [c.491]

    Микроволновая спектроскопия. Поглощение в микроволновой области происходит в результате чисто вращательных переходов. Поэтому спектр поглощения газа в этой области дает возможность вычислить моменты инерции молекулы. [c.560]

    Спектрографы рентгеновские, см. рентгеноспектральный анализ (аппаратура) Спектродензограф, применение для прямых измерений оптич. плотности 1960 Спектроскопия микроволновая и анализ газов 3571 Спектрофон 2074, 2Ю8 Спектрофотометрия 812, 1327, 1330, 1331, 1334—1339, 1342, 1345—1349, 1356, 1357, 1363. 1369—1376 см. также спек-тральн. анализ молекулярный Спектрофотометры для ИК области спектра 1920, 1925, 1938, 1941, 1945, 1970 для УФ и видимой области спектра 1921, 1924, 1957, 1958. 1999 Спектр . комбинационного рассеяния, аппаратура для анализа 2032—2038 поглощения инфракрасные при анализе жидкого топлива 7461 [c.388]


    Чисто вращательные спектры газов, молекулы которых имеют постоянный дипольный момент, находятся, как известно, либо в микроволновой, либо в дальней инфракрасной области. Обычно такие спектры исследуют с помощью методов микроволновой спектроскопии, точность и разрешающая способность которых значительно превосходят возможности методов длинноволновой инфракрасной спектроскопии. Микроволновая спектроскопия используется для изучения таких явлений, как сверхтонкое расщепление и эффекты Штарка и Зеемана. С помощью таких исследований затем могут быть получены очень точные значения геометрических параметров. Техника измерений здесь в принципе проще, чем в оптическом диапазоне, поскольку вместо источника непрерывного спектра в микроволновой спектроскопии применяются высокомонохроматические клистроны с переменной частотой. Таким образом, отпадает необходимость в дифракционной решетке и удается избежать трудностей, связанных с применением системы монохроматоров ми кроволновые методы по существу следует отнести к электронным, а не к оптическим. Высокочастотная граница микроволновых измерений находится в настоящее время вблизи 20 см" (6-10 МГц). [c.16]

    Р. изучает неск. типов переходов переходы между уровнями энергии, соответствующими вращат. движению молекул с постоянным электрич. моментом (см. Микроволновая спектроскопия), переходы, обусловленные взаимодействием электрич. квадрупольного момента ядра с внутр. электрич. полем в твердых телах (см. Ядерный квадрупо.пчый резонанс) и взаимодействием электронов проводимости с внеш. магн. полем (см. Циклотронный резонанс) переходы, обусловленные взаимодействием магн. моментов электронов или ядер с внеш. магн. полем в газах, жидкостях и твердых телах (см. Электронный парамагнитный резонанс, Ядерный магнитный резонанс). [c.171]

    Наиболее точным методом определения дипольных моментов является микроволновая спектроскопия. Если поместить газ в электрическое ноле, происходит расщепление чисто вращательных линий на шгарковские компоненты, причем величина расщепления зависит от напряженности электрического поля и дипольного момента. Эффект Штарка в электрическом поле совершенно аналогичен эффекту Зеемана в магнитном поле, и в обоих случаях расщепление возникает потому, что пространственное вырождение уровней энергии снимается при наложении электрического или магнитного поля. Отдельные штарковские компоненты можно наблюдать в полях с напряженностью в несколько тысяч вольт на сантиметр, а расщепление можно измерить с большой точностью. Напряженность электрического поля определяется обычно калиброванием по молекулам с известными дипольными моментами. Поскольку исследуемое вещество находится в газовой фазе и при низком давлении, здесь отсутствует влияние растворителя, а взаимодействие между полярными молекулами сведено до минимума. Не влияет на результаты и наличие примесей, если только можно проанализировать сложный спектр смеси. Кроме того, в благоприятных условиях можно найти значения дипольных моментов каждой из изотопных молекул в отдельных колебательных состояниях. Этот метод пригоден только для простых молекул с высоким давлением паров, но сейчас уже имеется довольно много надежных количественных данных по дипольным моментам молекул, которые можно интерпретировать, основываясь на представлениях об электронной структуре молекул. [c.244]

    Термодинамические функции рассчитаны с использованием моментов инерции, установленных но методу микроволновой спектроскопии Розенталем и Дейли [1237] и с учетом отнесений частот колебаний по Уиффену [1603]. Сталл [1431] измерял теплоемкость при низких температурах в интервале 90—320° К и дал оценки величин теплоемкости в температурном интервале от О до 90° К, необходимые для расчета энтропии па основапии третьего закона термодинамики. Согласно результатам Метюса [940], значение АНи при 429° К равно 9,05 ккалЫолъ, что в сочетании с величиной АСр испарения, равной —12 кал мольпозволяет рассчитать АНи д = 10,62 ккал моль. Если использовать данные, приводимые Сталлом [1432], для оценки давления пара при 25° С, то расчетное значение энтропии идеального газа составит 75,2 кал моль°Щ. Эта величина более, чем на 2 кал моль ° К) ниже значения, установленного спектроскопическим методом. [c.626]


Библиография для Спектроскопия микроволновая газов: [c.24]   
Смотреть страницы где упоминается термин Спектроскопия микроволновая газов: [c.509]    [c.205]    [c.626]    [c.359]    [c.238]    [c.697]    [c.197]    [c.6]   
История органической химии (1976) -- [ c.262 , c.275 ]

История органической химии (1976) -- [ c.262 , c.275 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Микроволновая спектроскопия

Микроволновый шум



© 2025 chem21.info Реклама на сайте