Толуол гидроксилирование

На рис. XIX, 11 представлены изотермы адсорбции нафталина, бензола, толуола, циклогексена, гептена-1, циклогексана и метилциклогексана иа гидроксилированной поверхности кремнезема (крупнопористого силикагеля) из их бинарных растворов в предельном углеводороде. Из рисунка видно, что в ряду молекул углеводородов, обладаюш,их тг-электронными связями (ароматических и непредельных), адсорбция уменьшает ся прн переходе от нафталина (пример многоядерного ароматического углеводорода) к одноядерному бензолу, при введении алифатического заместителя (толуол) и далее при переходе к олефинам. Наконец, адсорбция цикланов (молекулы которых не имеют п- [c.536]

Из этих данных ВИДНО, что величина / оказывается наибольшей в том случае, когда адсорбция компонента 1 (толуола) происходит преимущественно за счет специфических межмолекулярных взаимодействий с адсорбентом (с гидроксилированной поверхностью силикагеля), в то время как неспецифическое межмолекулярное взаимодействие компонентов 1 и 2 с этим адсорбентом мало (см. лекцию 3). В случае окисленной поверхности сажи ослабевают спе- [c.274]

Рис. 15.6. Зависимости коэффициентов активности бинарного поверхностного раствора (модель монослоя постоянной толщины) толуола (компонент 1) и -гептана (компонент 2 от мольной доли раствора при адсорбции на гидроксилированной поверхности силикагеля

В табл. 15.1 представлены результаты расчета К по уравнению <(15.69) для адсорбции бензола и толуола из растворов в н-гексане и н-гептане на адсорбентах, способных и не способных к специфическому межмолекулярному взаимодействию с ароматическими углеводородами. Значения К для адсорбции бензола и толуола из растворов в н-алканах на гидроксилированной поверхности кремнезема близки. При переходе к неспецифическому адсорбенту-— обработанной водородом саже — К резко уменьшается. [c.280]

И. Константа реакции (р) гидроксилирования замещенных бензола частицей ОН- равна —0,41. Расположите в порядке легкости взаимодействия следующие вещества нитробензол, бензол, анизол, хлорбензол толуол. [c.227]

Гидроксилирование толуола можно представить следуют ей схемой [c.1071]

Для гидроксилирования аренов пероксидом водорода рекомендуется также использовать в качестве катализатора хлорид алюминия [64]. Например, из толуола и анизола были получены кре-золы (о ж п = 60 8 32) и метоксифенолы (о м п — 44 I 55) с выходами 40 и 70% соответственно. [c.369]

Из анализа кинетических данных [170] было сделано заключение, что при П0°С на десять актов взаимодействия радикала с боковой цепью толуола приходится всего один акт гидроксилирования ядра. [c.286]

При окислении бензальдегида образуется салициловый альдегид как продукт гидроксилирования бензальдегида надбензойной кислотой [22]. По аналогичному механизму образуются, по-видимому, крезолы при окислении толуола [25], где [c.283]

Гидроксилирование происходит в десятки раз медленнее, чем окисление самого спирта или метильной группы толуола в этих условиях, что видно из табл. 73, в которой приведены значения для спиртов и ароматических соединений [c.289]

Определение истинной изотермы адсорбции компонента А на С, по которой можно найти емкость мономоле-кулярного слоя йт И далее по формуле (22) найти уд, — операция длительная и трудоемкая. Обычно используют раствор сильно адсорбирующегося вещества А в слабо адсорбирующемся растворителе. В этом случае на поверхности сорбента образуется плотный слой преимущественно из молекул А, и адсорбцию можно считать практически мономолекулярной. Вид изотермы такой адсорбции отвечает изотерме паров типа I, ее примерами является адсорбция фенола и толуола из н-гептана на гидроксилированной поверхности силикагеля или фенола из водных растворов на саже [53, с. 382]. [c.39]

Рис. XIX, 11. Изотермы адсорбции на крупнопористом силикагеле с гидроксилированной поверхностью из растворов в предельном углеводороде / — нафталина 2 —бензола 3 —толуола 4 — циклогексена

Известно также, что бензол окисляется в малеиновый ангидрид при условиях, сходных с условиями, применяемыми при производстве фталевого ангидрида [13]. Таким образом, частичный разрыв кольца почти неизбежен, но, по-видимоыу, после того как уже образовался фталевый ангидрид, кольцо менее чувствительно к атаке, чем ранее. Высказано предположение, что каталитическое окисление толуола происходит при помощи атомарного кислорода, выделяемого катализатором в результате прохождения через ряд стадий гидроксилирования ца поверхности катализатора [9]. В условиях, применяемых для получения фтале- [c.12]

Ассимиляция простейшего метилпроизводного бензола -толуола - свойственна небольшому числу микроорганизмов. Описано всего несколько культур No ardia и Pseudomonas, способных потреблять это соединение как субстрат для роста. У разных организмов начальные этапы окисления толуола связаны или с первоочередным окислением метила, или с гидроксилированием ядра. [c.114]

При гидроксилировании толуола реактивом Фентона (Н2О2-Ь Ре304) образуется смесь 0-, м- и п-крезолов в соотношении 71 5 24, а также 2,2 -диметил-бифенил и дибензил. Предложите механизм образования этих соединений. [c.230]

Недавно (1962) Кз)динг опубликовал способ о-гидроксилировани бензойной кислоты, основанный на принципе, примененном также дл превращения толуола в фенол (см. 22.3) и для окислительного декарбоксилирования кислот (см. 24.18). Для получения салициловой кислоты по этому способу к раствору бензойной кислоты (1 моль) и едкого натра (2 моль) добавляют сульфат меди (1 моль) выпадает голубой осадок основной соли бензоата меди (I). Непосредственное нагревание этой соли в виде сухого порошка или суспензии в инертно теплопроводной жидкости (нитробензол, дифенилметан) приводит к образованию салициловой кислоты и выделению меди [c.350]

Робинсон с сотрудниками изучил нитрование надазотистой кислотой ряда ароматических соединений бензола, толуола, хлорбензола, нитробензола, феиола, диметиланилина, фене-тола, фениллропилового эфира и ацетофенона. Выход нитро-и гидроксилированных производных невелик (порядка 10%). [c.198]

Иногда количество орто-изомера оказывается больше удвоенного количества аря-нзомера. Примером является реакция гидроксилировання толуола, где соотношение орто- пара- равио 3 1, т.е. гидроксилируюш ий агент легче всего вступает в пространствеино более затрудненное положение. [c.1076]

Этот так называемый реактив Фентона может быть исполь-зован в реакции ароматического замещения для получения фенолов. Однако с синтетической точки зрения эти реакции не очень эффективны, поскольку в результате получается смесь изомеров наряду с продуктами замещения в боковую цепь [97—99]. Относительное количество образующихся продуктов зависит от pH среды и присутствия различных ионов металлов [100]. Гетероциклические соединения при гидроксилировании также дают смеси продуктов [46] с малыми выходами. Если ароматическое кольцо содержит боковую цепь, то именно на нее и направляется окисление реактивом Фентона. Однако при проведении реакции в присутствии ионов двухвалентной меди фенолы могут получаться в качестве основных продуктов. Окисление различных ароматических соединений системой 820а /Ре(11) в присутствии Си(П) также дает фенолы и с хорошим выходом. Реакция может иметь препаративное значение. Так, толуол дает крезолы (соотношение орто-, мета- и пара-изомеров равно 62 5 33, выход 21 %) и бензиловый спирт (15%) [101], как показано на схеме. [c.56]

В качестве примера такой перегруппировки рассмотрим ориентацию в реакции электрофильного гидроксилирования толуола (В.А. Коптюг, 1981), Эту реакцию проводят в суперкислой среде, где катион ОН (электрофильный агент) относительно устойчив ОН получается из пероксида водорода и фторсульфоновой кислоты [c.445]

Алкильный заместитель в молекулах толуола и этилбензола нарушает гексагональную симметрию распределения электронной плотности в бензольном кольце, вследствие чего уже в спектре свободных молекул этих веществ проявляется полоса поглощения чисто электронного перехода. Большая электронодонор-ная способность молекул толуола по сравнению с бензолом и наличие в этих молекулах нескомпенсированного диполя приводят к усилению взаимодействия с гидроксилированной поверхностью кремнезема и к связанному с этим большему искажению п-элек-тронной структуры, что проявляется в большем смещении (по сравнению с бензолом) полос и в более значительном размытии спектра [108]. [c.270]

Ареноксиды, такие как бензолокснд, толуол-3,4-оксид и наф-талин-1,2-оксид, предположительно являются возможными интермедиатами в метаболизме органических соединений. Особый интерес представляет так называемый МШ-сдвиг [76], в результате которого в ходе ферментативного гидроксилирования ароматического субстрата происходит внутримолекулярная миграция группы, замещаемой на гидроксильную группу, в соседнее положение ароматического кольца. Например, гидроксилирование 4- Н-толуола микросомами печени кролика дает 4-гидроксито-луол, 56% которого включает дейтерневую метку по атому углерода, соседнему с несущим гидроксильную группу. Тот факт, что 4- Н-толуол-3,4-оксид подвергается спонтанному или катализируемому Ы1Н-сдвигу в степени, сравнимой с ферментативным [c.390]

Превращение замещенных бензолов в, 1,4-бензохиноны при взаимодействии с трифторацетатом таллия и затем с Н2О2 в трифторуксусной кислоте сопровождается миграцией или элиминированием заместителя [1150]. Превращение происходит, по-видимому, путем электрофильного таллирования в пара-положение к заместителю в арене (59), электрофильного un o-гидроксилирования трифторперуксусной кислотой (см. разд. 7.2) и окисления. Из толуола или этилбензола при этом образуются, [c.506]

Электролитами в реакциях гидроксилирования служат обычно хлорная кислота [96, 97] и ее соли — перхлораты лития [95] или натрия [93]. Обычно концентрация хлорной кислоты не превышает 2 моль/л, а перхлоратов — 0,1—0,5 моль/л. При гидроксилировании в водных эмульсиях толуола и крезола электролитом служит 30%-ная серная кислота [98, 99]. Бутадиен-1,3 может гидроксилиро-ваться как в сернокислых, так и в щелочных растворах [100]. [c.360]

Температура раствора, подвергаемого электролизу, зависит, вероятно, от свойств исходного продукта. Например, гидроксилиро-вание толуола рекомендуется проводить при 30 °С [98], крезола — при 35 °С [99]. В то же время процесс гидроксилирования бутади ена-1,3 протекает при отрицательных температурах, соответствующих жидкому состоянию э ого низкокипящего вещества [100]. [c.360]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

Такая же схема гидролиза раньше была найдена для этилен-дисульфита [12], диэтил сульфита [13] и ряда циклических сульфитов [14], а также для фенилметансульфоната и фенил- -толуол-сульфоната [15]. Однако при щелочном алкоголиае диэтилсульфа-та был обнаружен разрыв связи С—О, так же как для щелочного плавления натриевой соли бензолсульфокислоты [16]. Отсутствие перехода О из воды в гидрохинон исключает как и для рассмотренных ранее реакций гидроксилирование фенола радикалами 0Н. Такое непосредственное гидроксилирование в качестве основной или параллельной реакции можно было предполагать в результате гемолитического расщепления персульфата или при его взаимодействии с фенолом [17] [c.279]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.369 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.295 , c.297 , c.467 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.359 , c.360 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1802 , c.1803 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1802 , c.1803 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология