ВЛИЯНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ НА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ

Влияние комплексообразования на окислительно-восстановительный потенциал ионов можно показать, используя опыты 99—102. [c.197]

Все приведенные выше примеры влияния комплексообразо-вання, образования малорастворимых соединений и pH раствора на величину окислительно-восстановительного потенциала систем и, следовательно, на направление реакции окисления-восстановления указывают на исключительную сложность окислительно-восстановительных процессов. Здесь надо также дополнительно отметить, что pH раствора может влиять на окислительно-восстановительный потенциал не только непосредственно, но и косвенно, поскольку во многих случаях pH среды влияет на реакщш комплексообразования и на реакции осаждения малорастворимых соединений. [c.57]

Комплексообразование играет видную роль в реакциях окисления— восстановления, оказывая влияние на окислительно-восстановительный потенциал системы, т. е. в конечном счёте на направление реакции окисления — восстановления (см. 14 данной главы). [c.204]

Рассчитанный по уравнению Нернста равновесный потенциал, являющийся аналитически важной количественной характеристикой системы, зависит прежде всего от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм этой системы. Однако значения потенциала, рассчитанные по этому уравнению и определенные экспериментально, как правило, не совпадают, если не принимать во внимание зависимость потенциала от ряда параметров (факторов), не входящих в уравнение Нернста. Не всегда возможно количественно оценить степень этого влияния. Так, в процессе окислительно-восстановительного титрования изменяется ионная сила раствора, может изменяться концентрация Н+-ионов, которые в свою очередь приведут к изменению активности (концентрации) окисленной и восстановленной форм реагирующих систем. Не всегда известны константы равновесия побочных реакций (протолитических, комплексообразования и др.) с участием окисленной и восстановленной форм, а потому учесть их влияние трудно. [c.264]

Влияние комплексообразования. Всякий окислитель в растворе фактически содержит в равновесии с окисленной формой и восстановленную форму этого вещества всякий восстановитель— наряду с восстановленной формой—окисленную. Величина окислительно-восстановительного потенциала, как было пока- [c.175]

Практически мы имеем дело с растворами, содержащими не только ионы, участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но и другие ионы, ке участвующие в реакции, однако оказывающие влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. В большинстве случаев такими ионами являются ионы ком-плексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре Ре " равен +0,77 б в присутствии цианид-ионов, в результате комплексообразования электродный процесс окисления — восстановления становится более сложным [c.181]

Реальные потенциалы. В реальных условиях в ряде случаев значения нормальных потенциалов не могут служить для сравнения поведения систем. Обычно анализируемые растворы содержат кроме ионов, участвующих в окислительновосстановительных реакциях, и ионы комплексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +/Fe равен -j-0,77 В в присутствии цианид-ионов в результате комплексообразования электродный процесс окисления—восстановления осложняется Fe( N) " е Fe ( N)g и потенциал окислительно-восстановительной системы изменяется до - -0,36 Б. [c.429]

Следует также учитывать влияние комплексообразования на окислительно-восстановительные свойства растворов. Как мы уже отмечали ранее, ионы металлов не находятся в растворах в свободном состоянии, а взаимодействуют как с растворителем (водой), так и с другими компонентами раствора, способными выполнять роль аддендов. В результате этих взаимодействий образуются комплексные соединения различной степени стойкости. Естественно, что связывание ионов металлов, концентрация которых входит в выражение уравнения (34), в более или менее прочные комплексные соединения должно повлиять и на величину окислительно-восстановительного потенциала. [c.55]

Связанное с комплексообразованием влияние введения фторида на окислительно-восстановительный потенциал изучено [c.653]

Примечание. Для большей точности расчетов следует учитывать влияние на значение окислительно-восстановительного потенциала ряда факторов, не рассмотренных в данной лекции (ионной силы раствора, комплексообразования и других эффектов). [c.87]

Влияние комплексообразования на значение окислительно-восстановительного (ОВ) потенциала впервые отметил в 1898 г. Петерс. Он установил, что в водном растворе ОВ потенциал системы, состоящей [c.315]

Стандартный окислительный потенциал гомогенных окислительно-восстановительных систем в растворах определяют обычно при помощи гальванических элементов с жидкостным соединением. Для получения точных значений ф° необходимо исключить неопределенность, вносимую жидкостным соединением, устранить влияние комплексообразования и гидролиза и учесть коэффициенты активности. Соблюдение всех приведенных выше условий, строго говоря, невозможно. Введение поправок, учитывающих соответствующие эффекты, повышает точность определения величин ф°, но представляет трудную задачу, особенно для систем, образованных ионами переходных металлов, которые гидролизуются уже в кислых средах и охотно образуют комплексные соединения. [c.69]

На этой реакции основан разработанный в 1843 г. русским инженером П. Р. Багратионом способ извлечения золота из золотоносного песка. Влиянием комплексообразования ва величину окислительно-восстановительного потенциала объясняется также более активное окислительное действие царской водки , по сравнению с азотной кислотой. Царская водка , как правило, приводит к желательным результатам, потому что, кроме активно действующего хлора и легко отдающего его хлористого нитрози-ла, являющихся активным действующим началом, при этой реакции образуются комплексные галогениды. Иапример, прк [c.309]

На этой реакции основан разработанный в 1843 г. русским инженером П. Р. Багратионом способ извлечения золота из золотоносного песка. Влиянием комплексообразования на величину окислительно-восстановительного потенциала объясняется также более активное окислительное действие царской водки , по сравнению с азотной кислотой (стр.306). Царская водка , как правило, приводит к растворению благородных металлов, HgS и других соединений, потому что при этой реакции образуются комплексные галогениды. Например, при растворении в царской водке HgS образуется [Hg lg], металлического золота— [АиСЦ] и т. д. Изменение окислительно-восстановительного потенциала системы в результате комплексообразования часто используется в аналитической практике. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Мп"" /МпЗ равен + 1,51 в. В присутствии же щавелевой кислоты образуется комплексный анион [Мп(С204)з]3. Вследствие этого величина окислительно-восстановительного потенциала пары значительно снижается, и мы получаем возможность окислить ион в ион МпЗ+ при помощи ионов СГаО — или NO2 . [c.340]

Иная ситуация наблюдается в кислородсодержащих подземных водах с высокими концентрациями органических веществ гумусового ряда. Г.А. Соломин показал, что в равновесии с осадком гидрокиси железа в растворе может быть всего 2,9-10" моль/л РеОНз. Это означает, что при pH > 5 после осаждения гидрокисей железа в равновесии с этим осадком в растворе может присутствовать только 17 мкг/л Ее. Но в подземных водах, содержащих высокие концентрации органических веществ гумусового ряда (фульво- и гуминовые кислоты), концентрации железа всегда превышают эти расчетные концентрации и достигают п - п-10 мг/л. При этом установлено, что в тех случаях, когда не учитывается комплексообразование железа с органическими веществами, степень отклонения реальных концентраций железа в подземных водах от расчетных и соответственно степень отклонения реальных ЕЬ от расчетных зависят от концентраций этих органических веществ. Причина заключается в том, что в результате образования устойчивых комплексных соединений с органическими веществами все меньшая часть активности Ре " становится доступной для процессов гидролиза и его кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные диапазоны существования в подземных водах расширяются. Известно, что в присутствии оксалат-иона, образующего с Ре устойчивые комплексные соединения Ре(Ох) , стандартный потенциал системы основательно снижается, а pH существования геохимически значимых концентраций Ре в растворе расширяется до 7. Аналогично фульвокислоты могут удерживать Ре " в околонейтральных подземных водах. Таким образом, в присутствии органических веществ значения окислительно-восстановительного потенциала системы железа достаточно сильно снижаются. Физико-химическими причинами являются следующие окислительные потенциалы, положенные в основу построения ЕЬ-рН-диаграмм Ре—НгО, относятся только к равновесным условиям, когда в растворе присутствуют только Ре , Ре"", ЬТ, ОН". Под влиянием присутствующих в подземных водах органических веществ, способных образовывать с окисленной или восстановленной формой железа комплексные соединения, концентрации этих форм изменяются в неравной степени. В этом случае формула (1) приобретает вид [c.44]

Для амперометрического определения галлия можно применять только реакции осаждения и комплексообразования, так как окислительно-восстановительные реакции для него, как известно, нехарактерны. К наименее растворимым соединениям галлия относится его ферроцианид, образованием которого воспользовался еще Лекок де Буабодран при выделении галлия из кислых растворов. Состав ферроцианида галлия установлен И. В. Тананае-вым и Н. В. Баусовой [1], разработавщими также амперометрический метод определения по току окисления ферроцианида на платиновом электроде. Конечная точка отвечает молярному отношению галлий ферроцианид = 4 3, т. е. осадок имеет состав Оа4[Ре(СЫ)б]з- Растворимость ферроцианида галлия очень мала— можно определять до 10 мкг галлия в 20 мл. Алюминий, который почти всегда сопутствует галлию в растворах, не мешает титрованию, хотя при относительно больших количествах алюминия ток окисления ферроцианида заметно понижается, вследствие чего определение конечной точки становится менее отчетливым. Влияние алюминия было замечено и при других титрованиях и может быть устранено титрованием с таким электродом сравнения, потенциал которого лишь не намного отличался бы от потенциала окисления ферроцианида, например с перманганатный э 1ектродом (см. гл. V). [c.137]

Хотя хлоридное комплексообразование плутония (IV) было обнаружено спектрофотометрическим методом, бесспорно наиболее надежные результаты по комплексообразованию Ри с X л о р и д-и оном из имеющихся в настоящее время получены Рабидо [78]. Величины равновесных констант для комплексообразования Ри (и РиО ) с хлорид-ионом (а также с нитрат-и сульфат-ионами) получены на основании влияния этих анионов на окислительно-восстановительные потенциалы пар. Эта работа выполнена тщательно и подробно. Так как влияние комплексообразования на величину измеряемого формального потенциала указывает только на различие в устойчивости комплексных ионов, степень связи в комплекс одного из ионов должна быть определена независимым методом. Так было сделано при исследовании комплексообразования плутонил-иона с хлоридами. По влиянию хлорид-иона на потенциал пары плутоний (П1)/плутоний (IV) (а также по влиянию хлорид-иона на другие пары) была определена константа ассоциации комплекса для реакции [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология