УФ-Поглощение сульфониевых соединений

Сульфоны имеют весьма характерное поглощение в области 1160—1120 и 1350—1300 см вызванное симметричными и антисимметричными колебаниями группы 8О2. Эти полосы очень интенсивны, легко идентифицируются. В спектрах твердых соединений они расщепляются, образуя группу сильных полос с близкими частотами. Обычно твердые вещества поглощают на 10—20 см ниже, чем вещества в растворе ССЦ. Низкочастотная полоса смещается в результате изменения агрегатного состояния или образования водородной связи несколько меньше, чем высокочастотная. [c.51]

Достаточно сильное и смещенное поглощение в области 1680— 1650 см указывает на возникновение водородной связи С=0.. . НО. При этом группа С=0 может относиться к сложным эфирам, кислотам, кетонам (1420 смг ). В спектрах осадков имеются полосы 3550— 3520 и 3450 указывающие на валентные колебания групп ОН, связанных межмолекулярной водородной связью. В осадках обнаружено присутствие групп SOj, относящихся к ковалентным сульфонатам (1420—1330, 1200—1145 смг ) и сульфоновым кислотам (1260—1150, 1080, 630 смГ ). Поглощение при ИЗО см следует, очевидно, отнести к эфирам сульфиновых кислот. Сульфоны и сульфоокиси в составе осадков отсутствуют. Это значит, что в образовании молекул осадка принимают участие уже разрушенные по связи С—S молекулы сераорганических соединений. Поглощение при 930— 950 см может относиться к тиокислотам и их производным. [c.103]

Острая форма порфирии отмечалась по преимуществу у женщин 40—60 лет, в течение длительного времени злоупотреблявших приемом сульфонала, трионала и веронала. Указанные лекарства, накопленные в организме в результате длительного приема, возможно, оказывают токсическое действие или усиливают уже имевшиеся нарушения порфиринового обмена и приводят к порфирии. Патологические изменения появляются главным образом в нервной системе. На фоне признаков отравления, пигментации кожи и иногда желтухи больные погибают. Диагноз заболевания основывается на присутствии в моче больших количеств различных порфиринов (отличающихся по спектрам поглощения). При порфиринурии моча обычно красного цвета. Иногда такой цвет появляется в моче только при нахождении ее на свету, если в моче выделяются порфобилиноген (стр. 367) и порфириноген (бесцветное соединение), которые под влиянием солнечного света (или окислителя) превращаются в порфирины, придающие моче красную окраску. [c.376]

Строение полученных нами оксиэтилпроизводных сульфонов подтверждено ИК- и ПМР-спектрами. В ИК-спектрах этих соединений имеются полосы поглощения, характерные для первичных спиртов (1000—1075 и 3230—3670 см- ) и сульфонов(1120—1160 1300—1350 см ). В спектрах ПМР моно-, бис-и трис(Р-оксиэтил)-(1) в растворе ацетона все протоны, находящиеся у углеродов в кольце, проявляются одним триплетом. В пиридиновых растворах эти протоны в спектрах ПМР не проявляются, по-видимому, из-за взаимодействия с растворителем. Молекулярные веса этих соединений, определенные методом ЯМР в растворе пиридина с тоет.-бутиловым спиртом в качестве стандарта, согласуются с расчетными. [c.210]

Хотя бактерии не растут на нафталине или бифениле, эти соединения стимулируют высвобождение неорганической серы из ДБТ-сульфона. Кроме того, нафталин индуцирует поглощение клетками кислорода при использовании ДБТ-сульфоксида, но не ДБТ-сульфона. Окисление ДБТ-сульфона индуцировалось им самим, а также ДБТ-сульфоксидом. Ацетат и сукцинат подавляли окисление ДБТ-сульфоксида и ДБТ-сульфона по механизму катаболитной репрессии. У мутантов DBTS2, не способных расти на ДБТ-сульфоне, высвобождения серы из данного соединения не наблюдалось, а у мутантов, не способных разлагать бензоат, высвобождение серы происходило с такой же скоростью, как и у родительских штаммов [46]. [c.127]

Связи S=0, напротив, отличаются сильным характерным поглощением около 1050 см" . На рис. 24-6 даны спектры нескольких соединений, содержащих полярную связь 8=0. Обратите внимание на то, что сульфоксиды j apaKxepHsyroT H только одной полосой поглощения связи S=0, а сульфоны — двумя полосами поглощения (от 1350 до 1300 см и от 1185 до 1140 см" ), которые соответствуют несимметричным и симметричным валентным колебаниям. [c.356]

ИСКЛЮЧИТЬ структуру VIII на основании того, что наблюдаемое поглощение при 1370 и 1190 см несколько выше, чем значения, указанные в литературе для сульфонов ( --1320 и 1150 см ). Структура VII также неудовлетворительна, поскольку она содержит сульфитную группу и, следовательно, не имеет группы — SO2 —. Вычисленные значения для химического сдвига метильных групп в ЯМР-спектре (см. формулы VI —VIII) мало отличаются друг от друга и не позволяют сделать окончательный выбор. Прямое сравнение с реальными спектрами для этих трех соединений показывает, что правильна структура VI. [c.243]

Процесс взаимодействия с серной кислотой сопровождается побочными реакциями образования негидролизуемых соединений (карбилсульфат, сульфоны), полимеров, а также окислением. Для максимального их сокращения необходимо строго следить чтобы температура и концентрация серной кислоты не превышали допустимые значения. С другой стороны, понижение этих параметров ниже нормы резко ухудшает поглощение. [c.222]

При дальнейшем окислении (8 часов) количество гидроксильных групп уменьшается. Преобладающей формой кислородных соединений остаются по-прежнему кислоты. Возможно частичное образование коротких цепей из СНг-групп, спектральные признаки которых имеются в продуктах 12-часового окисления. В спектрах всех выделенных продуктов имеются полосы поглощения, указывающие на присутствие сульфонов и сульфоксидов. Интенсивная во всех продуктах полоса поглощения 878 см указывает на присутствие непредельных соединений. [c.100]

Анализ инфракрасных спектров поглощения позволяет заключить, что после 6 ч окисления в составе выделенных продуктов имеется значительное количество спиртов (9,4 мк — первичные 9,05 мк — вторичные), сложных эфиров (5,73 8,5 мк) и меньше карбоновых кислот. Поглощение при 13,2 мк указывает на присутствие коротких цепей (2 группы СНз), что указывает на расщепление молекул цетана при окислении. В продуктах 8 ч окисления количество карбоновых кислот и сложных эфиров возрастает и отсутствуют спирты. При этом резко увеличивается поглощение при 11,4 мк. После 12 ч окисления кислородные соединения в основном состоят из сложных эфиров и карбоновых кислот. Сера, по-видимому, присутствует в виде сульфонов. [c.452]

Для, всех классов сераорганических соединений (тиолы, сульфиды, дисульфиды, сульфоксиды и сульфоны) в ИК-спектре наблюдается малоинтенсивная полоса поглощения валентных колебаний связи С—S 600—700см [185], и ее положение не совсем постоянно у разных соединений. Беллами [185] и Шеппард [62] показали, что частота поглощения валентных колебаний связи С—S уменьшается в ряду тиофены > > тиоль > сульфиды > дисульфиды > ненасыщенные сульфиды. [c.51]

В соединении имеется первичная аминогруппа (сложное поглощение в области ЫН), бензольное кольцо (вероятно, лара-замещенное) и сульфона-мндная группа (1317 и 1149 см ). [c.204]

В настоящем сообщении рассматриваются результаты исследования спектров поглощения в ближней ультрафиолетовой области десяти эталонных диалкилсульфидов и двух эталонных алкиларилсульфидов приводятся также спектры поглощения трех сульфонов, степень чистоты которых не определялась. Вышеуказанные соединения были синтезированы М. М. Герасимовым. Очистка сераорганических соединений до высокой степени чистоты, определение степени чистоты и измерение физико-химических констант были проведены Н. Г. Мариной с сотрудниками [1, 2]. [c.107]

В конце 1940-х годов появился ряд патентов крупных американских фирм, посвященных выделению диенов из смесей углеводородов Сб с помощью жидкого сернистого ангидрида SOg [165—169]. Метод основан на взаимодействии SO а с изопреном, пипериленом и ЦПД с образованием непрочных химических соединений — сульфонов, практически полностью переходящих в фазу SOg, не смешивающуюся с углеводородным потоком [169]. После разделения фаз из экстракта удаляется избыток SOj, а оставшиеся сульфоны термически разлагаются с выделением поглощенных диенов и SOg. Описываемая процедура, таким образом, является типичным примером хемосорбцион-ного процесса с применением жидкого хемосорбента. Процесс осуществляется при температуре около 100 °С под давлением, обеспечивающим состояние SO2 в виде жидкости. [c.246]

При наличии у углерода карбонильной группы полярных групп, атомы которых имеют неподдельные пары электронов, например, в ряду ацетальдегид — уксусная кислота — ацетамид — этилацетат — ацетат-ион, происходит дальнейший гипсохромный сдвиг 7 -полосы и батохромный сдвиг /(-полосы. В некоторых случаях эти полосы частично или полностью перекрываются. Очевидно, что кратные связи, включающие гетероатомы, обладают как высокоинтенсивной, так и низкоинтенсивной полосой, но взаимное их расположение и интенсивность определяются характером гетероатома. Например, для связей =N и С=Ы в спектре не появляется низкоинтенсивная полоса. Аналогичная картина наблюдается для сульфоксидов и сульфонов. Напротив, все соединения, содержащие группу N=0, имеют две полосы поглощения — высокоинтенсивную и низкоинтенсивную, подобно соединениям, имеющим в своем составе карбонильную группу. Высокоинтенсивная полоса поглощения обязала своим происхождением переходам я-электронов. [c.207]

Валентным колебаниям С — S обычно соответствует в инфракрасном спектре слабая полоса поглощения в области 700—600 см . Эта корреляция относится ко всем типам соединений с такой связью полоса в этой области обнаружена у меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и т. д. Частота колебаний, по-видимому, зависит от характера связи, образуедюй с участием серы, но условия, npi которых происходят ее изменения, подробно не изучены Малая интенсивность этой полосы и непостоянство ее поло жения весьма ограничивают ее использование в аналити ческих исследованиях, тем более что в этой же област имеется еще ряд полос скелетных колебаний. Поэтому идентификация связи С — S требует большой осторожности и наличие этой связи в исследуемом соединении должно быть подтверждено данными о спектрах комбинационного рассеяния, в которых колебаниям С — S соответствует интенсивная линия. Для аналитических целей полоса в области 700—600 слГ может быть использована, по-видимому, лишь в очень редких случаях. [c.502]

Бернард, Фабиан и Кох [24] сравнили спектры семи сульфонов, находившихся в твердом состоянии, со спектрами растворов и нашли, что, как ив случае сульфоксидов, частоты, при которых поглощают твердые вещества, на 10— 20 слГ ниже, чем частоты для растворов в четыреххлористом углероде. Данные этих авторов дополняют данные Шри-бера как и следовало ожидать, все исследованные ими соединения имеют полосы поглощения в интервалах 1160— 1120 и 1350—1300 сл". Наблюдения показали, что низкочастотная полоса смещается в результате изменения агрегатного состояния или образования водородной связи несколько меньше, чем высокочастотная. Так, например, циклогексилметилсульфон поглощает в растворе при 1144 и 1321 сл", а в жидком состоянии —при 1138 и 1309 сл". Указанные авторы исследовали также область 500 сл", пытаясь обнаружить третью полосу, соответствующую этой группе и аналогичную полосе двуокиси серы при 520 сл". Им не удалось, однако, установить никаких корреляций, и они предположили, что поскольку в этой области находятся также полосы связей С—8, то имеет место влияние этих связей на частоты рассматриваемой группы. В этом они расходятся с Колтупом [18], который приписывает суль-фонам, помимо полос в интервалах 1170—1110 и 1350— 1290 сл , полосы в области 600—520 слГ. Первые два интервала мало отличаются от интервалов, приведенных Шрибером. Подтверждение того, что полосы в интервале 600—500 сл" могут относиться к деформационным колебаниям ЗОг, можно, однако, найти в работе Симона и др. [55, 60]. [c.513]

Бернард, Фабиан и Кох [24] сравнили спектры 7 сульфонов, находившихся в твердом состоянии, со спектрами растворов и нашли, что, как и в случае сульфоксидов, частоты, при которых поглощают твердые вещества, на 10— 20 сж ниже, чем частоты для растворов в четыреххлористом углероде. Данные этих авторов дополняют данные Шрибера как и следовало ожидать, все исследованные ими соединения имеют полосы поглощения в интервалах 1160—1120 и 1350—1300 СЖ . Наблюдалось, что низкочастотная полоса смещается в результате изменения агрегатного состояния или образования водородной связи несколько меньше, чем высокочастотная. Так, например, циклогексилметилсульфон поглощает в растворе при 1144 и 1321 СЖ , а в жидком состоянии при 1138 и 1309 сж . Указанные авторы исследовали также область 500 см [c.419]

Физические методы. Аллен и Де Сеса применили ультрафиолетовую спектрофотометрию для определения три-н-бутилфос-фата. Уиффин и сотр. определяли алкил- и арилфосфонаты по их полосе поглощения в инфракрасной области. Описано полярографическое определение солей четвертичного фосфония. Эти соединения восстанавливаются при более высоких потенциалах, чем соли четвертичных аммония или сульфония. [c.428]

Около 0,25 мл ароматического простого эфира растворяют ъ2 мл сухого хлороформа (в чистой пробирке), охлаждают в ледяной бане и добавляют по каплям в течение 3—5 мин. 1 г хлорсульфоновой кислоты. Пробирку вынимают из ледяной бани и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 20—30 мин. Содержимое пробирки выливают в небольшую делительную воронку, содержащую 5 мл ледяной воды. Пробирку промывают 1 мл хлороформа и промывной растворитель добавляют в воронку. Смесь осторожно встряхивают и слой хлороформа переливают в пробирку длиной 20 см. Хлороформ отгоняют и в перегонную пробирку, не вынимая ее из водяной бани, добавляют 1 г порошкообразного углекислого аммония и Ьмл концентрированного водного раствора аммиака. Пробку заменяют на холодильник и нагревают в течение 15 мин. при 60°, а затем в течение 10 мин. при 80—90°. В приемник наливают воду для поглощения выделяющегося при нагревании аммиака. Горячий раствор фильтруют для отделения выпавшего твердого вещества, который может быть сырым сульфамидом и кристаллизуется отдельно. Прозрачный фильтрат выпаривают досуха на водяной бане, остаток растворяют в 5—10 мл кипящей воды, раствор обрабатывают древесным углем, фильтруют и охлаждают. Другой метод очистки заключается в растворении сырого сульфамида в водно-спиртовой смеси. Если точка плавления производного на 5—10° ниже приведенной в литературе, то это указывает на загрязнение сульфамида продуктами побочных реакций (сульфоны и хлорированные соединения). Сульфамид при осторожном нагревании растворяют в 5 лгл 5%-ного едкого натра и отфильтровывают нерастворившееся вещество. Фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой, сульфамид отфильтровывают и очищают. Выход варьирует от 10 до 20 лгг. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология