Происхождение и особенности d — d-переходов

Микроскопические особенности сополимеров, учитываемые в диаграмме связи, состоят в том, что развивающаяся во времени высокоэластичная деформация обусловлена конформацией макроцепей и их внутренней подвижностью, причем сначала происходит быстрая ориентация звеньев цепей, а затем медленное скольжение сегментов, которое сопровождается преодолением вторичных физических узлов вандерваальсовского происхождения. Кинетика перехода от одной конформации к другой отражается параметрами К- и С-элементов реологической модели высокоэластичного состояния сополимера. [c.311]

Происхождение и особенности [c.254]

Процесс полукоксования горючих сланцев имеет некоторые специфические особенности. Этот вид ТПЭ содержит органическое вещество липо-идного происхождения, В пересчете на кероген выход смол полукоксования может достигать 60%, что отличает сланцы от других видов твердых топлив Переработка сланцев затруднена из-за их высокой зольности (40 - 60 мас.%), а также способности переходить в пластическое состояние при 300 - 350°С. [c.37]

ВМС [4,5,34], которое также не лишено условностей, особенно когда речь идет о продуктах вторичного происхождения [4,5.43]. В то же время необходимость такого деления очевидна, поскольку переход от нефтяного сырья к углероду совершается через последовательность множеств ВМС. [c.74]

Полосы поглощения второй категории в спектре кристалла относятся к чисто кристаллическим. Они либо полностью отсутствуют в спектре паров, либо претерпевают в спектре кристалла существенные изменения (сдвиг, расщепление и т. д.). Чаще всего оптические переходы, соответствующие этим полосам, оказываются резко поляризованными по осям кристалла и наблюдаются с полной интенсивностью лишь при строгом совпадении электрического вектора падающего света с его осями. Особенно характерен дублет резко поляризованных полос, возникающий на месте исходной полосы синглетного молекулярного перехода [11, 12]. А. С. Давыдовым [13] была развита теория поглощения света молекулярными кристаллами, в которой использовано и конкретизировано представление Я- И. Френкеля [14] о возникновении экси-тонов в кристалле при поглощении им света. Эта теория объяснила происхождение двух категорий полос поглощения спектра кристалла. Чисто кристалличе- [c.9]

Живое вещество, протоплазма всех видов клеток как животного, так и растительного происхождения, представляет собой именно коллоидную систему, состоящую главным образом из воды и белковых веществ. Важнейшей особенностью гидрофильных коллоидов является их способность давать при некоторых условиях так называемые гели, или студни. Наблюдать процесс гелеобразования — переход коллоидного раствора из состояния золя в гель — удобно на растворе желатина, который является белком. 3%-ный коллоидный раствор желатина при 40° представляет собой легко подвижную жидкость однако при охлаждении вязкость его постепенно увеличивается, и, в конце концов, жидкость застывает в малоподвижный студень (гель). [c.16]

Желатина по своему происхождению является особенно чистым первоначальным продуктом клея, в который она переходит после длительной варки. Для ее получения на специальных фабриках или на фабриках, одновременно вырабатывающих разные виды клея, применяется самое лучшее сырье. При этом исходным материалом являются головы и обрезки шкуры телят, трубчатые кости, лопатки, ребра и др. Нужно иметь в виду, что в сырье могут находиться возбудители сибирской язвы, на уничтожение которых нужно обратить внимание перед дальнейшей переработкой [6]. [c.559]

Происхождение и особенности d — d-переходов...... [c.310]

Мы рассмотрели, каким образом некоторые с1— -пе-реходы разрешены для дипольного магнитного излучения и как (хотя эти переходы запрещены по четности) получают в действительности дипольную электрическую интенсивность в результате электронно-колебательного взаимодействия и низкосимметричных молекулярных полей. Чтобы понять происхождение оптической активности в этих переходах, необходимо знать факторы, которые управляют величиной вкладов дипольных моментов во вращательные силы, и особенно факторы, управляющие знаком вращательной силы. [c.221]

Выше, при изложении эксперимеитального материала, указывалось, что асимметрия Kai,2-линий рентгеновских спектров переходных элементов обусловлена влиянием химической связи атомов в соединениях и является, невидимому, следствием замечательной легкости, с которой многие из этих элементов переходят из одного валентного состояния в соединениях в энергетически близкое к нему другое состояние или образуют металлические кристаллы с резко выраженной неоднородностью в распределении электронного облака металла. Эти же причины должны были бы сказаться и на форме других, сходных по происхождению, эмиссионных линий переходных элементов. В связи с этим особенно интересно было изучить форму и ширину К х-линий атомов никеля и меди в соединениях и сплавах и сравнить ее с формой Kai,2-линий в тех же веществах. В табл. 14—16 приведены усредненные результаты измерений индекса асимметрии и относительной ширины Кр -линий атомов меди и никеля в сплавах системы иикель — медь, никеля — в группе его окислов и сульфидов, а также в трех сплавах си- [c.84]

Последующие работы, особенно Зигбана [26], показали, что существуют также М-, Ы- и 0-спектры и что они еще более сложны. Теперь известно, что, во всех сериях существуют сравнительно многочисленные линии малой интенсивности. К счастью, химик-аналитик может игнорировать большинство этих слабых линий в современных практических приложениях рентгеновских методов. Как правило, ему достаточно знать, что даже наиболее сложные рентгеновские спектры несравненно проще эмиссионных, происхождение которых связано с валентными электронами, и что большинство рентгеновских линий хорошо объясняется простыми правилами отбора, указывающими возможные электронные переходы между энергетическими состояниями. [c.41]

Происхождение и характеристика электронных спектров поглощения. Особенности спектров поглощения РЗЭ. Каждая полоса в видимой области спектра поглощения данного соединения соответствует определенному электронному переходу — изменению энергии вследствие перехода одного или нескольких электронов с одних орбит на другие. [c.31]

Отсюда неизбежный отказ от трактовки свойства как абсолютного, неизменного и переход к признанию его относительности, его появления лишь при определенных условиях, при определенных взаимоотношениях тел. Особенно полно Бойль развил этот взгляд в своей книге Происхождение форм и качеств согласно корпускулярной философии [c.92]

Получение органических соединений из неорганических. Одна ртз многих нолей органической химии состоит в получении полезных органических соединений из дешевых исходных материалов неорганического происхождения. Два особенно важных примера таких последовательных переходов — это промышленное производство метанола и ацетилена. Эти соединения легко превращаются в другие органические соединения с помощью уже приводившихся реакций. Таким образом, многие соединения в конечном счете получаются из неорганических веществ. [c.64]

Если объектом судебнохимического исследования являлись внутренние органы трупа или другие объекты животного происхождения, изолирование алкалоидов из которых связано с серьезными трудностями, количественное определение в таких случаях желательно, но не всегда возможно и не всегда обязательно. Последнее обстоятельство обусловлено двумя основными причинами а) аналитическая химия алкалоидов, особенно в разделе количественный анализ , в случае наличия следов этих иеществ, к тому же изолированных из относительно больших количеств биоматериала, разработана до сих пор недостаточно б) в процессе обработки биоматериала для изолирования из него ничтожно малых количеств алкалоидов происходят значительные потери этих веществ. Потери только за счет адсорбции белками достигают 24—28% при кодеине и морфине, 10—16% при стрихнине и кокаине . Значительные потери алкалоидов обусловлены также и возможностью перехода некоторых из них (кофеин, стрихнин, вератрин) в кислое хлороформное извлечение. В силу этого количественное определение алкалоидов в биоматериале ие отражает действительного количества алкалоидов в нем и в лучшем случае дает только представление о наибольшем количестве их (или веществ основного характера вообще) в исследуемой навеске. [c.210]

Как только мы переходим от первичных к вторичным веществам, оптическая чистота теряет свой обязательный характер. Это особенно ясно для органических кислот, которые являются промежуточным продуктом метаболизма. Их происхождение и их значение являются до сих пор источником споров, особенно для растений. Для них до сих пор не ясно, связано ли в конце концов образование органических кислот с метаболизмом аминокислот или же они представляют стадию в цикле углеводов. Когда органические кислоты начинают появляться, то они еще оптически чисты, как бы еще носят в себе отпечаток своего происхождения из первичных веществ. Но как только они отделяются от первичных асимметрических систем, может быть, начиная играть роль запасного вещества, они начинают принимать характер рацемических соединений [28 . [c.186]

Ароматические углеводороды нефти могут иметь различное происхождение. Во-нервых, ароматические группировки содержатся уже и самом сапропелитовом материале на более или менее глубоких стадиях его изменения. В керогене эстонских сланцев X. Т. Раудсепн нашел до 26% ароматических систем конечно еще ие углеводородного характера, а так как ароматические кольца не уничтожаются, они переходят из одного класса органических соединений в какой-то другой класс и в конце концов в ароматические углеводороды. Постоянное содержание кислорода (часто и серы) в ароматических углеводородах, выделенных из нефти физическими методами, является возможно признаком, унаследованным от исходного материала. Последний мог содер-н ать ароматические системы лигнина водяных растений. Попадавшие в сапропелевые илы в виде растительного детрита остатки наземной флоры также могли повысить ресурсы ароматических структур. Значительное содержание ароматических углеродных атомов в гумусовых углях, несмотря на то что клетчатка их не содержит, иллюстрирует возможность значительного содержания ароматических систем и в исходном материале нефти. Во всяком случае речь мол ет идти только о полициклических ароматических системах, а, следовательно, и об углеводородах этого ряда. С этой точки зрения содержание кислорода именно в высших членах ароматического ряда, выделенных из нефти, показательно в том отношении, что эти углеводороды ближе к иачальному веществу нефти, чем углеводороды прочих рядов, особенно среднего и низкого молекулярного веса. Вместе с тем подкрепляется положение, что во всех нефтях близость группового состава характерна именно для выспщх фракций высокого молекулярного веса. Различные типы нефти в основном зависят от позднейших ее превращений. Разукрупнение высших гибридных углеводородов [c.124]

После того как было установлено понятие хим. элемента и заложены основы хим. атомистики, гл. целью X. стало изучение зависимости св-в хим. соед. от их состава. Тогда же стали привлекать к себе внимание в-ва животного и растит, происхождения, систематич. изучение к-рых привело к появлению новой ветви X., получившей наименование органической. Благодаря работам Берцелиуса, Ю. Либиха, Ж. Дюма и др. были разработаны методы анализа орг. соединений и исследованы мн. природные орг. в-ва. С течением времени был накоплен обширный опытный материал, к-рый потребовал обобщений, направленных на выявление особенностей хим. природы орг. в-в. Так стали возникать первые теории орг. химии. В 1828 Дюма предложил теорию чэтерина>, или масляного газа (позднее названного этиленом), в к-рой этерин рассматривался как составная часть спирта, а также простого и сложного эфиров. При этом спирт и простые эфиры считали гидратами этернна (сильного основания), а сложные эфиры — солеподобными производными этерина и к-т. Теория радикалов, развитая Ф. Велером и Либихом (1832), утверждала, что орг. соед. состоят из сложных групп атомов (радикалов), способных без изменения переходить из одного соед. в другое. [c.652]

Однако было выдвинуто предположение, что первоначально соединения кремния играли важную и, по всей вероятности, необходимую роль в происхождении жизни. Гамов [5] отмечал, что переход от неживой материи мог протекать очень постепенно. Опарин [6] выдвинул постулат, согласно которому жизнь возникла посредством ассоциации простых, встречающихся в природе углеродных соединений с неорганическими веществами в коллоидной форме. Бернал [7] предположил, что коллоидные силикаты, вероятно, играли каталитическую роль в процессах формирования сложных органических молеку/ из простых молекул. Он допускал также, что первоначальная атмосфера Земли (до возникновения жизни) должна была состоять нз таких водородных соединений, как метан, аммиак, сероводород и водяные пары. Как показал Миллер [8], аминокислоты могут образовываться из метана, азота и водяного пара под влиянием электрических разрядов, поэтому могли существовать разнообразные органические соединения. Бернал высказал предположение, что обогащение простых органических молекул могло происходить при их адсорбции на коллоидных глинистых минералах, имеющих очень больщое значение удельной поверхностн и сродство по отношению к органическим веществам. Он указал, что небольшие по размеру молекулы, присоединенные к поверхности глины, способны удерживаться на ней не беспорядочно, а в определенных положениях как по отношению к поверхности глины, так и друг к другу. Таким образом, вследствие упорядоченного расположения эти молекулы могут взаимодействовать между собой с образованием более сложных соединений, особенно в том случае, когда осуществляется подвод энергии за счет падающего на поверхность света. Согласно Берналу, вначале могло происходить формирование асимметричных молекул, которые характерны для живых организмов. Это могло осуществляться путем более предпочтительной попарной адсорбции асимметричных молекул на поверхности кварца, так как кварц — единственный общеизвестный минерал, обладающий асимметричной структурой. [c.1006]

При этом переход может быть поляризован в направлении, перпендикулярном к плоскости молекулы, что находится в согласии с наблюдаемым спектром. Подобные предсказания были сделаны Мелликеном (цитируется по [152]). Переход должен сопровождаться большим изменением угла, но небольшим изменением длины связи, что согласуется с экспериментом. Интересно отметить, что угол в основном состоянии NHj (103°20 ) очень близок соответствующему углу Н. 0 (105°3 ), что можно было ожидать, так как электронные конфигурации для этих двух состояний отличаются только одним электроном на несвязывающей, выходящей из плоскости -орбите. Подтверждением отнесения основного состояния к fi-состоянию является чередование интенсивности вращательных линий, наблюдающееся в различных ветвях исследованных полос (см. рис. 11). Однако такое чередование не дает возможности различить состояния Si и Во- Низкое значение величин электронного терма возбужденного состояния ( 10 250 с.и i) можно легко объяснить, так как два состояния, участвующих в переходе, соответствуют простому П-состоянию при линейной конфигурации. Главная особенность спектра NHj, не обсуждаемая Уолшем, состоит в сложной колебательной структуре возбужденного состояния. Происхождение наблюдаемых колебательных расщеплений рассматривается в следующем разделе. [c.56]

Причард полагает, что данные об изменениях, развившихся на протяжении трех столетий у пород, ввезенных в Америку, представляют, быть может, наилучше установленные примеры того действия, которое оказывает на расы животных изменение внешних условий. Они показывают, по крайней мере, какого рода отклонения мы можем ожидать при подобных обстоятелъ- ствах. Можно предположить, что в более длительный период времени обнаружились бы более значительные различия. В этом можно убедиться путем сравнения различных пород наиболее древних одомашненных животных Старого овета. Хотя мы не имеем данных об их общем происхождении, но оно кажется весьма вероятным. У крайних форм различия очень велики, но вместе с тем они настолько многочисленны, что нетрудно обнаружить переходные звенья, показывающие, что здесь нет того резкого разграничения, какое существует между разными видами, мы имеем здесь почти нечувствительные переходы. Во многих случаях мы имеем бесспорные доказательства того, что из- менения в организации и привычках возникли под действием изменений в образе жизни и особенно под действием перевода пород в новые климатические условия. Исследования Кювье, Палласа, Эрмана, Меккеля, Штурма, Марселя де Серра и других показывают, что разнообразные породы овец, лошадей, рогатого скота, собак, кур представляют собою не что иное как постоянные разновидности, возникшие указанным образом. [c.44]

Сера принадлежит к числу элементов, значительно распространенных в природе, и является как свободною, так и соединенною в разнообразных видах, В воздухе, однако, почти не содержится соединений серы, хотя некоторое количество их находится всегда уже по тому одному, что при вулканических извержениях выделяется из земли сернистый газ, а в воздухе городов, особенно там, где сожигается много каменного угля, всегда содержащего РеЗ, он происходит из дыма печей. Вода, текучая и морская, содержит обыкновенно больше или меньше серы в виде солей серной кислоты. Пласты гипса, сернонатровой, серномагнеэиальной солей и тому подобных составляют отложенные образования несомненно морского происхождения. Сернокислые соли, содержащиеся в почве, дают начало сере, находящейся в растениях и для их развития вполне необходимой. Из растительных веществ белковые содержат всегда около процента или двух серы. Из растений белковые вещества и вместе с ними сера переходят в тело животных, и потому-то при гниении этих последних слышится запах, свойственный сернистому водороду, как продукту, в который переходит сера при гниении белковых веществ. Гнилые яйца выделяют сероводородный газ вследствие той же самой причины. Большое количество серы встречается в природе в виде разнообразных, в воде нерастворимых, сернистых металлов земной коры. Железо, медь, цинк, свинец, сурьма, мышьяк и т. п. находятся очень часто в природе в соединении с серою. Такие сернистые металлы нередко обладают металлическим блеском и в большинстве случаев окристал-лизованы притом, очень часто несколько сернистых металлов взаимно соединены или смешаны в таких кристаллических соединениях. Такие сернистые металлы носят название колчеданов, если они имеют металлический блеск и желтый цвет. Таков, напр., медный колчедан СиРеЗ и, в особенности, чаще других встречается железный колчедан РеЗ % Сернистые металлы носят название блесков, напр., свинцовый блеск РЬ5, сурьмяной блеск ЗЬ- З и др если обладают серым цветом и металлическим блеском. Наконец, сера встречается в свободном состоянии. Она находится в этом виде в позднейших геологических образованиях в смеси с известняками и гипсом и чаще вблизи ныне действующих или погасших вулканов. Так как вулканические газы содержат в себе сернистые соединения, а именно сернистый водород и сернистый газ, взаимодействием которых может образоваться сера, являющаяся нередко в самих кратерах вулканов в виде налета или воз- [c.194]

Превращения по принципу вое. или ничего , фазовые переходы, объясняются, как мы видели, кооперативными свойствами молекул, их согласованным поведением. Мы знаем уже, что полимерная цепь — кооперативная, марковская система. Происхождение кооперативяо-сти, согласованности в поведении звеньев белковой цепи особенно ясно. [c.227]

С водою при нагревании — а особенно при содействии щелочей — амиды претерпевают преврапгение, прямо противоположное их происхождению из аммиакальных солей принимая воду, они переходят в эти соли, которые, разумеется,— если присутствует сильное основание,— выделяют аммиак, производя соль металла, находившегося в этом основании.— [c.349]

От чего зависят такие различия - от даты рождения или от места окончательной локализации Ответить на этот вопрос помогают мыши мутантной линии гее1ег. У этих мутантов, названных так за нетвердую походку, нарушен механизм миграции нервных клеток нейроны, образовавшиеся позднее, остаются во внутреннем слое, а ранние клетки переходят в наружный. Но, несмотря на инверсию в их расположении, дифференцировка кортикальных клеток соответствует времени их рождения , т. е. клетки, образовавшиеся позже, становятся малыми пирамидными нейронами, а ранние клетки - большими пирамидными или же нейронами неправильной формы. Следовательно, в данном случае тип клетки определяется именно временем ее образования, а не окончательным местом (рис. 19-59). По-видимому, особенности нейронов и в самом деле обычно зависят главным образом от их происхождения и от места и времени образования. [c.350]

Сланцы - это силикокластические породы, сложенные тонкодисперсными глинами или суглинками, часто тонкослоистыми их относят к аргиллитам. Они обогащены органическим веществом. Сланцы составляют примерно 50% всех осадочных пород. 20-50% минералов в них представлены глинистыми, примерно столько же кварцем, 10-20% шпатами, 5-10% карбонатами, постоянно присутствуют пирит и сидерит при довольно высоком содержании органического углерода 1-10%. Кварц, шпаты, глинистые минералы имеют терригенное происхождение. Сланцы отлагаются всюду, где энергия штормовых волн недостаточна для взмучивания осадка. Особенно характерны они для морских условий в приконтиненталь-ной зоне. Именно в этой зоне происходит захоронение остатков растений и снесенной наземной и бентосной микрофлоры, в том числе цианобактерий. Они запечатываются в глинах и в результате сильного уплотнения превращаются в сплющенные плоские пластинки органостенных микрофоссилий. Органическое вещество в них в процессе диагенеза переходит в кероген. [c.219]

Смотреть страницы где упоминается термин Происхождение и особенности d — d-переходов: [c.279] [c.266] [c.205] [c.425] [c.15] [c.140] [c.354] [c.22] [c.22] [c.455] [c.588] [c.384] [c.21] [c.90] [c.551] [c.190] [c.547] [c.11] [c.11] [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология