Нитратные стекла

Определенный теоретический интерес представляют нитратные стекла, которые получаются в двойных солевых системах Ме МОз—Me"(NOз)2, где Ме = Ыа, К, ЯЪ, Сз Ме" = Mg, Са, 8г, Ва, Сё. [c.55]

Аппаратура. Анионообменную колонку из стекла (длина 60 см, диаметр 15 см, площадь поперечного сечения 180 см ), заканчивающуюся фланцами PV , заполняют —10 л смолы дауэкс 1X4, 50—100 мещ (400— 1600 отв./см ), в нитратной форме. [c.1349]

Определение нитратного азота в пределах 0,2—7 мг/л [72, 124]. Помещают две порции анализируемого раствора по 10,00 мл в мерные колбы на 50 мл из стекла пирекс. В одну из них добавляют 0,20 мл раствора бруцина из бюретки емкостью 10 мл. В обе колбы осторожно добавляют по 20 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании. Дают колбам постоять 5—10 мин до тех пор, пока цвет обработанного бруцином раствора не изменится от красноватого до желтого. Осторожно добавляют дистиллированную воду до метки 50 мл и перемешивают. Быстро охлаждают до комнатной температуры под краном с холодной водой или в ледяной бане и доводят объемы в обеих колбах точно до 50 мл, добавляя необходимое количество дистиллированной воды. Переносят растворы в кюветы [c.148]

Развивающиеся методы удаления отходов группируются вокруг фиксации отходов в химически инертных твердых веществах или захоронения их в геологически инертных структурах. Вообще радиоизотопы, которые должны фиксироваться в химически инертных твердых веществах, следует превращать в окислы путем термического разложения нитратных солей, присутствующих в большей части сточных вод перерабатывающих заводов. Затем эти окислы могут быть превращены в стекла, глины либо в синтетические кристаллические минералы, такие, как полевой шпат или слюда. Введение радиоизотопов в минералы, встречающиеся в природе, имеет очевидное преимущество, заключающееся в том, что образуется твердое вещество, которое определенно будет стойким к природным воздействиям. А поскольку безопасные скорости выщелачивания радиоактивности намного меньше максимальных скоростей выщелачивания за долгие геологические периоды, этот материал с фик- [c.311]

До сих пор мы рассматривали стекла, в которых межатомные связи, определяющие возможность структурной перегруппировки и тем самым устойчивость стекла, были частично или целиком ионными, как в нитратных и сульфатных системах. Чтобы завершить обзор группы оксидных стекол, рассмотрим стекла, структурной особенностью которых является присутствие водородных связей. Эти стекла образуются в ряде двойных систем, содержащих воду, структуру которой также определяют водородные связи. Далее будет также показано, что существуют веские причины для того, чтобы включить в эту группу стекло КНЗО (гл. 12) и ряд недавно открытых стекол с большим содержанием НР. [c.233]

Эти простые соображения дают возможность показать вероятную причину стеклообразования в стеклах инвертных, алюминатных, карбонатных, нитратных, сульфатных. [c.113]

Нитратные Отекла. Особый интерес для специальных областей техники представляют стекла на основе нитрат-анионов. [c.115]

Как и в сульфатных системах, стеклообразование происходит только в системах, состоящих из двух или более нитратов. (Представляющий исключение КН504 можно рассматривать как эквимолярный состав в двойной системе К2504—Н2504.) Нитратные стекла были впервые получены [1] из расплава в системе КНОз—Са(МОз)2 в интервале концентраций от 50 до 70 мол.% КМОз (37—59 вес.% ). В течение многих лет были известны только эти нитратные стекла. Сейчас установлено, что многие нитратные расплавы образуют стекла, хотя сведения о них скудны и противоречивы. [c.222]

Следует отметить, что, как и в сульфатных системах (за исключением КН504), нитратные стекла образуются только в системах, состоящих из нитратов одновалентного и двухвалентного элементов. Стекла, состоящие только из одновалентных или только из двухвалентных катионов, не получены. [c.224]

Петровский [24] рассчитал по данным [И] значения энтропии активации Текучести в области температур размягчения (175 энтр. ед.). Согласно обнаруженной Немиловым [25] корреляции между величинами энтропии активации и валентной структурой стекол, это свидетельствует, что в структуре нитратного стекла преобладают молекулярно-цепочечные комплексы. — Прим, переэ. [c.225]

Применяют при определении нитратов в некоторых реак-- тивах и нитратного азота в почве. Для приготовления фе-нолсерной кислоты помещают 40 г чистого бесцветного фенола в плоскодонную узкогорлую колбу из термостойкого стекла вместимостью 2 л и приливают 1 л концентрированной серной кислоты. Колбу закрывают корковой пробкой с обратным холодильником (стеклянной трубкой длиной не менее 50 см) и нагревают на водяной бане до полного растворения фенола. Смесь охлаждают и хранят в темной банке с притертой пробкой. Кислоту отбирают из колбы автоматической пипеткой. Этот реактив называют иногда дисульфофеноловой кислотой. [c.220]

Процесс обработки щелоков азотной кислотой осуществляется непрерывно в инверсионной колонне. Колонна (рис. 44) представляет собой изготовленный из нержавеющей стали цилиндрический сосуд 8 с коническим дном. Диа.метр колонны около 1 м, высота около 5 м. Внутренняя часть колонны снабжена 18 тарелками 1 каскадного типа с зонтами 2. Нитрит-нитратные щелока и азотная кислота, подаваемые на верхнюю тарелку по трубопроводам 3 я 4, перемешиваются на ней, стекают на следующую тарелку и таким образом проходят вниз через все 18 1 арелок, реагируя между собой. При перетоке с тарелки на тарелку щелока подогреваются острым паром, подаваемым в нижнюю часть колонны через барботер 6. Основное количество окиси азота, выделяющейся во время реакции, поднимается вверх по кольцевому зазору 9 между тарелками и стенкой колонны и через штуцер в крышке колонны отводится из инвертора в азотнокислотный цех часть окиси растворяется в щелоках и уносится ими из колонны. Для наблюдения за нормальным движением раствора в инверсионной колонне в нижней части ее имеется смотровое стекло 7. [c.120]

Рис. 44. Инверсионная колонна /—терелки 2—зонты 3 —ввод нитрит-нитратных щелоков 4 —ввод азотной кислоты 5 — колосниковая решетка 6— паровой барботер 7—водомерное стекло —корпус колонны 5 —кольцевой зазор.

Измерения потенциалов электрода в растворах, содержащих Fe +, дали значение Sg =60 мВ. Потенциал электрода с другой мембраной из халькогенидного стекла состава Fe -SeeoGeagSbj a х между 1,3 и 2) линейно зависел от pFe в области концентраций от 10 до 10 М Fe " , а иногда и до 10 М в перхлоратных, хлоридных и нитратных растворах [94], причем = 57,6 мВ/pFe. Чтобы увеличить чувствительность электрода в области малых концентраций Fe +, его поверхность протравливали раствором каустической соды и затем погружали электрод в достаточно 7 195 [c.195]

Навеску до 5 г руды помещают в сухой стакан или колбу из жаростойкого стекла и смешивают с 2,5-кратным количеством фторидно-нитратной смеси (2 ч. NH4NO3 и 1 ч. NH4F перемешивают и сплавляют в фарфоровой чашке на плитке при 80—150° С до полного удаления влаги, после охлаждения растирают и хранят в стеклянной банке). Нагревают на горячей [c.171]

Химическое серебрение с давних пор применяли для получения светоотражающего слоя на стекле. Процесс основан на реакции восстановления ионов серебра до металла, которая происходит при смешивании двух растворов — цианидного, нитратного, аммиакатного или смешанного комплекса серебра и восстановителя — пирогаллола, формальдегида или сегнетовой соли. Растворы эти стойки против разложения лишь при раздельном хранении, а при смешивании их компоненты быстро вступают в реакцию, осаждая на стекле зеркальный слой мелкозернистого серебра толщиною менее 1 мкм. Практически одноразовое использование раствора, содержащего драгоценный металл, неблагоприятно характеризует такой процесс с экономической стороны. Усоверщенствование химического серебрения идет по пути повышения стабильности растворов введением в них специальных добавок. Некоторое применение получил процесс кон-тактно-химического серебрения, когда в результате подключения к обрабатываемому металлу более электроотрицательного, например алюминия или магния, на химический процесс накладывается внутренний электролиз. Такой способ приемлем для серебрения внутренней поверхности труб, мелких деталей сложной конфигурации. Толщина получаемых покрытий может достигать [c.222]

Предложен и другой мембранный электрод с Fe +-функцией из того же халькогенидного стекла FenSe6oGe2gSbi2 (и =1,3—2), испытанный в перхло-ратных, хлоридных и нитратных растворах. Угловой коэффициент оказался равным 57,6 мВ в интервале концентрации 10 —10 Ai Fe + [264]. [c.111]

До недавнего времени был известен только один сульфат, образующий стекла, — бисульфат калия. Фёрланд и Уэйл [38] нашли, что это стекло вполне устойчиво и его легко можно получить в количествах 20—50 г. Они предположили, что кристаллизация затрудняется из-за деформации изолированных ионов SO4 несимметричным полем, возникающим под действием сильно поляризованных ионов Н+, с одной стороны, и слабо поляризованных ионов К — с другой. Подобная гипотеза била выдвинута для объяснения стеклообразования в нитратных системах, описанных в следующей главе. [c.217]

Наиболее полно изучено етеклообра зование в двойных нитратных системах [9]. Стекла получали из расплавов, состоящих из нитратов щелочного металла и одного из элементов Mg, Са, 5г, Ва и С(1. Навеску 0,3 г смеси нитратов нагревали до температуры немного выше температуры ликвидуса и выливали расплав в алюминиевый блок, охлаждаемый водой со льдом. В табл. 28 приведены границы областей стеклообразования, определенные с точностью до примерно 1 мол.%- На рис. 94 показано положение областей стеклообразования по отношению к кривым ликвидуса для систем, где изучены диаграммы состояния. [c.224]

Тило и др. [9] указывают, что хотя представления о силе поля дают возможность классифицировать нитратные системы по их склонности к стеклообразованию, эти представления не позволяют объяснить положение и границы области стеклообразования в конкретной системе. В этом смысле наиболее полезна корреляция между температурой ликвидуса и способностью к стеклообразованию, на что впервые указал Роусон [17]. По этому вопросу сейчас, по-видимому, существует единое мнение [13, 15, 18]. Тило и соавторы наблюдали, что в изученных ими системах области стеклообразования расположены вблизи эвтектик и чем ниже температура плавления эвтектики, тем обширнее область стеклообразования. Тем не менее корреляцию между температурой ликвидуса и областью стеклообразования нельзя считать простой (см. рис. 94). В некоторых системах расплавы эвтектического состава не образуют стекол. Кроме того, Дитцель и Пёгель указывали, что наиболее устойчивые стекла в системе КМОз — Са(МОз)г не соответствуют по составу эвтектике. Как мы видели из приводимых выше примеров, температура ликвидуса — приближенный и простой критерий возможной устойчивости стекол, поэтому исключения вполне вероятны. В системе КМОз — Са(МОз)2 может иметь значение то обстоятельство, что граница стеклообразования со стороны КМОз достаточно хорошо совпадает с составом, где в качестве первичной кристаллической фазы выделяется КМОз. Появление новой первичной фазы, возможно, вызывает заметное изменение скорости кристаллизации, в данном случае, видимо, возрастание ее. Другой фактор, который следует рассматривать в нитратных системах, это термическая диссоциация расплава. Тило и соавторы принимали это обстоятельство во внимание и при получении стекол избегали нагрева их до слишком высоких температур, [c.228]

Если допустить, что нитратные и сульфатные стекла состоят из таких же ионов, что и соответствующие кристаллы, то приходится рассматривать вопрос о том, почему другие ионные расплавы, например расплавы галогепидов щелочных и щелочноземельных металлов, не образуют столь же большого количества стекол. Многие авторы рассмотрели этот вопрос и пришли к единому мнению, что это объясняется различиями температур плавления. В табл. 30 показано, что температуры плавления нитратов Li, Na, К Rb и Ag значительно ниже, чем у соответствующих хлоридов. Это сравнение имеет отношение к рассматриваемому вопросу, так как размеры ионов С1 и NOa" примерно одинаковы, а ионные радиусы равны 1,81 и 1,89 А соответственно. Подобная ситуация наблюдается и в двойных системах. Самая низшая температура ликвидуса в системе KNO3—Са(ЫЮз)2 равна 146°, в системе КС1—СаСЬ она равна 580°. Поскольку в нитратных и хлоридных системах прочность связей катион—анион примерно одинакова, отношение прочности связи к температуре ликвидуса в нитратных системах выше, и стеклообразование более вероятно. В табл. 30 также сравниваются величины энтро- [c.229]

Мы уже видели, что теория беспорядочной сетки и критерии Захариасена основаны на допущениях, в некоторой степени некорректных. Несмотря на это, в течение многих лет теория является общепринятой. Она и сейчас представляет некоторую ценность, так как предлагает модель структур важных в технологическом отношении силикатных, боратных и фосфатных стекол. Однако, как считал сам Захариасен, эта теория имеет ограниченную область применения. Она применима к материалам, в основе структур которых лежат полиэдры из связанных друг с другом анионов и катионов, и в частности к оксидным стеклам , и неприменима, например, к халькогенидным стеклам и стеклам с водородной связью на основе воды. Даже в классе оксидных стекол она не охватывает всех случаев стеклообразования. Согласно этой теории, должна существовать непрерывная анионная сетка, состоящая из связанных вершинами групп с треугольной или тетраэдрической координацией, однако нам сейчас известно много устойчивых стекол, имеющих другой тип структуры. Так, в нитратных и фосфатных стеклах присутствуют изолированные анионы, и сетка из этих анионов не образуется. Даже в знакомых нам силикатных и фосфатных системах можно получить стекла, не содержащие непрерывной сетки, как в инвертных стеклах Трепа и Стевелса. Больше того, в стеклах, структуры которых состоят из непрерывного каркаса [c.298]

Обращаясь теперь к вопросу о том, какие факторы определяют температуру плавления или ликвидуса, мы вновь оказываемся в затруднительном положении. Этот вопрос был вкратце рассмотрен в гл. 13 при обсун<дении нитратных стекол. Здесь не следует вдаваться в подробности, а читатель может обратиться к подробному обзору по вопросу о соотношении между плавлением и кристаллической структурой, который был недавно опубликован [1]. По прочтении его становится ясно, что понимание факторов, определяющих температуры плавления даже простых ионных соединений, затруднено в связи с тем, что неизвестна в деталях структура расплава, т. е. наблюдается та же ситуация, что и при рассмотрении механизма кристаллизации. Но здесь положение несколько лучше, так как нужный параметр, температуру плавления или ликвидуса легко измерить, и по этому вопросу имеется много данных. Мы нашли, что существует хорошая корреляция между устойчивостью стекла и температурой плавления или ликвидуса и что исследование диаграмм состояния в значительной степени облегчает понимание процесса стеклообразования во многих двойных и тройных системах. Однако не следует удивляться, что существуют исключения, пе подчиняющиеся этой простой корреляции, и на некоторые из них мы уже указывали. Для существования такой корреляции необходимо, чтобы не происходило заметного изменения природы кристаллизующихся фаз в исследуемой области составов. Как было показано, появление новой [c.302]

Согласно существующим представлениям [5], как одно-,так и двухзарядные катионы Ме и Ме играют структурно-химическую роль как модификаторов полимерной решетки стекла. Подобные катионы, связываясь с решеткой в активных отрицательно заряженных точках ( односвязанный кислород - А.А. Аппен), определяют положения разрьшов в структурной сетке вещества. Однако в литературе не рассмотрен вопрос о различии в структурообразовании в системах с одно- и двухзарядными катионами. Это различие с основ химии высокомолекулярных соединений является существенным, тем более что представляется возможным дать заключение о причине стеклообразования и характере полимерного строения инвертных, алюминатных, карбонатных, нитратных и сульфатных стекол (группа 10 - ковалентность < 50%). [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология