Комплексные ионы нептуния

Комплексные ионы нептуния, экстрагируемые ТБФ из смесей азотной и хлорной кислоты. [c.541]

Нептуний в четырехвалентном состоянии поглощается катионитами в виде простых или положительно заряженных комплексных ионов. Степень сорбции Ыр " " на катионите определяется условиями проведения эксперимента. [c.427]

Методом ионного обмена наиболее полно изучена химия комплексных соединений нептуния в самом устойчивом — пятивалентном состоянии. Для определения состава и констант устойчивости находят величины коэффициентов распределения Мр между катионитом и растворами комплексообразователя в выбранных условиях опыта. [c.441]

Хроматографические методы отделения Кр и Ри от осколочных РЗЭ основаны на способности их ионов в 4- и 5-валентном состояниях эффективно сорбироваться на сильноосновных анионитах из различных сред [2, 41, 57, 73, 79, 92, 122, 184, 224, 390, 470]. В большинстве работ, выполненных в последние годы по радиохимическому анализу продуктов облучения урана, используется это свойство ионов нептуния и плутония. Лаврухиной и Гречищевой [83] показано, что Кр вне зависимости от его валентного состояния (IV, V, VI) количественно сорбируется на анионите дауэкс-1 из ЮМ НС1. Разработан метод отделения Ри (IV) от осколков деления путем поглощения на анионите деацидит РР комплексного аниона [Ри(КОз)б] из 7М НКОз [471]. В работах [297, 529] детально исследовано поведение нептуния и других актинидов в различных валентных состояниях, а также РЗЭ при вымывании их с катионита дауэкс-50 растворами НС1 с различной концентрацией. [c.199]

Четырехвалентный нептуний в хлорнокислых растворах существует в виде ионов Ыр" " . В солянокислых и сернокислых растворах он образует комплексные соединения. В 1 М соляной и хлорной кислотах четырехвалентный нептуний медленно окисляется кислородом воздуха. Четырехвалентный нептуний окисляется I М азотной кислотой при 90° до пятивалентного за 1 час более чем на 80%. В смеси 1 М соляной и 1 М азотной кислот при 80° за несколько часов четырехвалентный нептуний окисляется до смеси пятивалентного и шестивалентного. Трехвалентное железо окисляет четырехвалентный нептуний до пятивалентного. Окисление четырехвалентного нептуния брома-том идет в три стадии [c.523]

Нептуний из облученного урана обычно выделяют методами соосаждения, экстракции и ионного обмена. При этом используют окислительно-восстановительные реакции и процессы образования простых и комплексных соединений выделяемых элементов в вод- [c.400]

Сведения о процессах комплексообразования нептуния в водных растворах могут быть получены также методом электрофореза. В процессе электромиграции на хроматографической бумаге происходит перемещение ионной и комплексной форм металла к аноду или катоду в зависимости от их заряда, что дает возможность сделать вполне определенные выводы о характере процессов комплексообразования. [c.443]

Методы выделения плутония и нептуния из облученного урана основаны главным образом на явлениях соосаждения, экстракции и ионного обмена, где важное значение имеют процессы комплексообразования данных элементов в водных растворах. В этой главе кратко рассмотрены те методы выделения и разделения трансурановых элементов, в основе которых лежит применение комплексных соединений этих элементов. Некоторые из этих методов были испытаны только в лабораторных условиях, другие же нашли применение в пропессах разделения, проводимых в заводских масштабах. [c.198]

IV) образуют гораздо более прочные комплексы, чем ионы М (III) или МО . Таким образом, плутоний (IV) может быть легко отделен от урана (VI), поскольку уранил-ион лишь в незначительной степени экстрагируется раствором ТТА в бензоле. Также легко можно разделить плутоний и нептуний, при условии, если плутоний находится в неэкстрагируемом трехвалентном состоянии, а нептуний—в четырехвалентном. Нептуний (IV) экстрагируется несколько хуже, чем плутоний (IV). Если сравнить константы-устойчивости комплексных соединений тория (IV), урана (IV), плутония (IV) и ТТА с близкими по характеру соединениями [c.288]

Знак заряда комплексных ионов нептуния, образующихся в растворах ЭДТА, определяла Мефодьева [231] методом электрофореза на бумаге. [c.131]

Ион нептуния(1У) Np + устойчив в растворах. В хлорнокислых растворах (1—10 М) нептуний(IV) существует, главным образом, в иде Np +-Hona, а в соляно- и сернокислых растворах — в виде комплексных ионов. Он образуется при окислении на воздухе Np + или при восстановлении нептуния (V) или нептуния (VI) ионом I в 5 М НС1, сернистым газом или гидразином в 1 М H2SO4, щавелевой кислотой в присутствии Мп - в 6 Л1 H2SO4, гидроксиламином, ионами Ре2+ или Sn +. Ион Np может получаться также при растворении солей Np в воде или кислоте. [c.377]

Нептуний занимает особое место среди актиноидов по устойчивости его пятивалентного состояния в водных растворах. Растворы пятивалентного нептуния можно приготовить стехио-метрическим восстановлением растворов шестивалентного или окислением растворов четырехвалентного плутония. Установлено образование оксалатных комплексов, но относительно комплексообразования между ионами пятивалентного плутоетия и нитратом, хлоридом и сульфатом опубликовано еще мало работ. Пятивалентный нептуний легко окисляется в нептунил такими окислителями, как четырехвалентный церий и бромат-ион. Как правило, растворы шестивалентного нептуния устойчивы. Заметное восстановление хлоридом наблюдается лишь в горячей 1-м. соляной кислоте. Комплексные ионы шестивалентного нептуния должны напоминать комплексные ионы шестивалентного плутония, но для подтверждения этого еще не имеется достаточных экспериментальных данных. [c.88]

Как оказалось, ион урана (V) по сравнению с другими ионами урана с трудом образует комплексные ионы, нерастворимые соли или экстрагируемые органтгческими жидкостями соединения. Такая оценка в значительной мере вытекает из сравиения с поведением хорошо изученного, но более устойчивого нона нептуния (V). [c.128]

В работе Мефодьевой электрофорез на бумаге был использован для определения знака заряда комплексных ионов четырех-и пятивалентного нептуния в растворах этилендиаминтетрауксус-ной кислоты. [c.578]

Гельман с сотрудниками [452] методом электромиграции обнаружили анионные комплексы плутония (III) в карбонатных растворах они [453] с помощью электрофореза на бумаге установили образование комплексных анионов нептуния (IV) при рН>2 и нептуния (V) при pH = 7,7 с трилоном Б. Существование анионных комплексов нептуния (V) с оксалат-ионами также было подтверждено методом электромиграции на бумаге [454]. Электромиграцию плутония (IV) в фосфорнокислых растворах изучали в работе [455]. Согласно результатам этой работы, почти количественное образование анионных форм плутония (IV) в 2,0М HNO3 происходит при добавлении к раствору 0,8 М Н3РО4. [c.180]

Сведения о взаимодействии Кр (IV) с этилендиаминтетрауксусной кислотой (сокращенно ЭДТА или Н4 ) ограничены данными Ц—А по изучению прочности комплекса состава 1 1, который образуется в кислых растворах. Комплексные ионы другого состава в растворах, а также твердые соединения нептуния (IV) с ЭДТА в литературе не описаны. [c.40]

При наличии в растворе комплексообразователей устойчивость пятивалентной формы понижается, а четырех- и шестивалентной формы — повышается, так как у большого однозарядного катиона нептуноила тенденция к комплексообразованию мала и происходит диснропорционирование Np (V) с образованием комплексных ионов Np (IV) и Np (VI). При наличии в растворе восстановителей весь нептуний переходит в четырехвалентную форму (например, в растворах, содержащих трилон Б). [c.21]

Для анализа начального участка кривой, где сдо- и концентрация комплексных ионов малы, мы использовали в видоизмененной форме метод Мак-Коннела и Дэвидсона [19]. Общая концентрация нептуния [c.24]

Легко заметить, что эти реакции могут происходить только при благоприятных изменениях энтропии. Считали, что степень устойчивости комплексных ионов определяется геометрическими факторами. Как и оказалось, комплексные ионы четырехвалентного нептуния несколько более устойчивы, чем соответствующие комплексы четырехвалентного урана. Это происходит потому, что ион нептуния имеет меньший радиус. Для сульфатных комплексов урана и нептуния сравнение может быть сделано только для комплексов, содержащих один анион. При температуре 10° С USO / значительно устойчивее NpSOY, однако при более высоких температурах разница между значениями констант уменьшается. [c.253]

Имеется только одно опубликованное исследование по вопросу комплексных соединений шестивалентного нептуния. Коен, Салливен и Хайндмен [44] в связи со своими исследованиями кинетики реакций изотопного обмена ионов нептуния в растворе (см. ниже) определили влияние ионов хлорида на скорость обмена. Это влияние можно объяснить образованием хлоридных комплексов с ионами шестивалентного нептуния [c.254]

Даймонд, Стрит и Сиборг [36] подробно исследовали поведение индикаторных количеств актинидных и лантанидных элементов для определения степени вымывания их соляной кислотой с катионообменной смолы. При увеличении концентрации соляной кислоты актинидные элементы образуют более устойчивые отрицательные комплексные ионы, чем лантанидные элементы. В табл. 7.8 показано поведение плутония, нептуния и урана при вымывании растворами соляной кислоты различной концентрации на смоле дауэкс-50. Чем меньше объем элюента, необходимый для вымывания, тем легче десорбируется данный ион, и, наоборот, чем больше объем элюента, тем сильнее удерживается ион смолой. Порядок десорбции различных валентных состояний плутония следующий (У)> >(У1)>(1П)>(1У), т. е. обратный тому, при котором эти валентные состояния адсорбируются. Быстрое вымывание Нептуния [c.292]

Плутоний (V). Ожидается, что среди иопов плутония, плутоний (V) должен обладать самой слабой тенденцией к комплексообразованию. Тем не менее ион PuO больше простого крупного однозарядного иона, при определенных условиях он обладает отчетливой, хотя и небольшой способностью образовывать комплексные ионы. По аналогии с ионом нептуния (V) КрО , можно доказать существование оксалатных комплексов. Для РиО имеются только данные относительно комплексообразования с хлорид-ионами. Рабидо [78] на основании неопубликованных результатов Ньютона приводит значение константы ассоциации, равное 0,67 для реакции [c.344]

Мп И 51Рб ), йодид калия и гидразин, гидроксиламин, сернистый газ или соли закиси олова. Растворы четырехвалентного нептуния в 1-м. серной кислоте вполне устойчивы и не окисляются кислородом воздуха. Нитрат при комнатной температуре медленно, а при нагревании быстрее окисляет четырехвалентный нептуний с образованием смеси пятивалентного и шестивалентного нептуния. По аналогии с другими четырехвалентными актиноидами, следует ожидать, что четырехвалентный нептуний при высоких значениях pH растворов будет гидролизоваться с образованием полимерных продуктов. Однако в настоящее время имеется мало экспериментальных доказательств, подтверждающих это предположение. Также мало опубликовано данных относительно комплексообразования, но почти наверняка четырехвалентный нептуний будет образовывать прочные комплексные с ионами фторида, сульфата, ацетата, оксалата и фосфата. [c.88]

Участие 5/-орбит в комплексных соединениях, образуемых уранилнитратом, было постулировано Глюкауфом и Мак-Каем Ц52] для объяснения ряда наблюдаемых химических явлений, например необычной растворимости уранилнитрата в кислородсодержащих органических растворителях. Однако Кацин [153] полагает, что такая координация не является единственной в своем роде или отличной по типу от координации, наблюдаемой для последних элементов периодической системы. Конник и Хагас придерживаются другой точки зрения. На основании данных рентгеноструктурного анализа и тщательного изучения гидролитического поведения уранил-иона авторы пришли к выводу, что в уранил,-нептунил- и плутонил-ионах /-электроны принимают участие в образовании связи металл—кислород [154]. [c.517]

Обширные сведешя о простых и комплексных галогенидах/-элемен-тов приведены в монографии [4]. Наибольшей летучестью среди всех соединений /-элементов характеризуются гексафториды урана, нептуния и плутония, обладающие при комнатной температуре давлением пара свьпДе Ю Па. Гексафториды являются координационно достаточно насыщенными соединениями и не претерпевают координационной полимеризации. Заметной летучестью при умеренной температуре обладают также гексахлорид (мономер) и пентахлорид (димер) урана. Однако пентафторид урана образует в конденсированной фазе не димеры, а прочные полимеры и позтому характеризуется низкой летучестью. В целом можно выделить следующие закономерности в летучести простых галогенидов рост летучести галогенидов в рядах актиноидов и лантаноидов, т. е. по мере уменьшения радиуса иона металла рост лет) ести по мере увеличения валентности центрального атома рост летучести при переходе от фторидов к хлоридам, бромидам и иодидам (для данного иона металла исключение иС1б и ЦРб). [c.14]