Пиридин производные оксид

Для получения пиридинов, замещенных в положении 2 или 4, соответствующим реакциям подвергают пиридин-К-оксиды. Эти производные являются весьма доступными соединениями и получаются окислением пиридина и его замещенных. [c.453]

Лиганды, содержащие не фосфор, а другие гетероатомы, например амины, производные пиридина, эфиры, тиоэфиры, сульф-оксиды [52], арсины, стибины и т. п., по-видимому, не влияют на стерический результат реакции, однако часто увеличивают селективность образования димера. [c.196]

Реакцию необходимо провести таким образом, чтобы в результате этерифицировалась только карбоксильная группа 2. Это удается осуществить действием хлористого водорода в этаноле. Дикатион, образующийся при протонировании карбоксильной группы 2, более устойчив, чем изомерный дикатион, так как атомы, несущие положительные заряды, дальше удалены друг от друга. Результатом действия кинетических факторов, вызванных активацией одной из двух карбоксильных групп, является избирательность (региоселективность) процесса. Другими примерами использования подобного приема является синтез замещенных пиридинов через Ы-оксиды пиридинов (см. раздел 2.3.4, пиридин и его производные). [c.617]

Существует ряд синтетически полезных перегруппировок, позволяющих превратить N-оксиды пиридинов в различные производные пиридинов, при этом модификации подвергаются как а- и у-положения, так и заместитель в а-положении. [c.143]

Для пиридина и его производных характерны реакции с электрофильными реагентами у атома азота и в положении 3, и с нуклеофильными реагентами в положениях 2 и 4, что следует из распределения электронной плотности. Специфическими реакциями обладают М-оксиды пиридинов, катионы Н-замещенного пиридиния и а-метилпиридины. Известны реакции восстановления (гидрирования). [c.690]

Реакция сульфирования. Эта реакция электрофильного замещения является чрезвычайно важной, так как позволяет получить водорастворимые ароматические соединения — сульфокислоты и их многочисленные производные в сульфогруппе. Реакцией сульфирования называется замещение Н-атома в аренах на сульфонильную, или просто сульфогруппу при действии Нг804 (конц), олеума (пиросерная кислота НгЗгО и поликислоты более высокого порядка НгЗзОю и т. д.), оксида серы(У1) 80з в жидкой или газовой фазе, его ассоциатов с основаниями, например Ру-80з, где Ру — пиридин. [c.222]

При декарбоксилировании этих многоядерных ароматических карбоновых кислот щелочью при температуре 350° образуется ряд высших ароматических углеводородов и их производных, таких, как нафталин, метилнафталин, фенантрен, дифенил, флуорен, дифенил-оксид, пиридин, хинолин, карбазол и другие. К сожалению, декар-боксилирование в жестких условиях и появление указанных продуктов мало говорит о строении высокомолекулярных карбоновых кислот и их исходных продуктов в угле. Исследования строения этих кислот продолжаются. [c.11]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

При реакции с органическими пероксикислотами (например, с перуксусной кислотой) или пероксидом водорода изохинолин дает Л -оксид (изохинолин-2-оксид), что типично для третичных аминов. Особое значение этих производных в химии пиридина и хинолина связано в основном с большей активацией положения 4 каждого из этих соединений к воздействию как электрофильных, так и нуклеофильных реагентов, что часто позволяет получать такие соединения, которые невозможно получить из исходных гетероциклических оснований. В случае изохинолин-Л -оксида это [c.278]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

При прокаливании органического вещества с оксидом меди (П) происходит его окисление. Углерод превращается в оксид углерода (IV), водород — в воду, а галогены (кроме фтора) образуют с медью летучие галогениды, которые окрашивают пламя в ярко-зеленый цвет. Реакция очень чувствительна. Однако следует иметь в виду, что и некоторые другие соли меди, например цианиды, образующиеся при прокаливании азотсодержащих органических соединений (мочевины, производных пиридина, хинолина и др.), также окрашивают пламя. [c.62]

Проба Бейльштейна. В пламени спиртовки прокаливают петлю из медной проволоки, которая при этом покрывается оксидом меди. После охлаждения на петлю помещают небольшое количество анализируемого продукта и вносят в бесцветную зону пламени. Летучие галогениды меди окрашивают пламя в чисто-зеленый цвет при наличии иода, в голубовато-зеленый — при наличии хлора или брома. Следует учитывать, что подобное окрашивание пламени летучими соединениями меди могут дать мочевина, муравьиная кислота, нитрилы, борорганические соединения и некоторые производные пиридина, не содержащие галогена, но имеющие в своем составе азот и серу. [c.22]

Классическое определение азота по Дюма сопряжено с трудностями, чаще всего связанными с неколичественным выделением элементного азота и неполным окислением углеводородного скелета молекулы. Наиболее просто происходит превращение в элементную форму азота аминосоединений. Присутствие одного или нескольких атомов азота в цикле (производные пиридина, бензтриазолов и т. п.) уже обусловливает более высокую температуру сожжения, чем это возможно при окислении оксидом меди в контейнере при 900 °С. То же относится к нитрилам, образующим при неполном окислении термостойкие цианиды меди, к полинитросоединениям, для которых возможно неполное восстановление оксидов азота, и ко многим другим соединениям, для которых наблюдается систематическое занижение содержания азота. [c.128]

Оксазольный цикл обычно нестабилен в условиях окисления производные оксазола расщепляются холодным перманганатом, хромовой кислотой, гипобромитом натрия, дымящей азотной кислотой и озоном [4]. К действию пероксида водорода оксазолы обычно устойчивы, но 4-(оксазолил-2) пиридин при взаимодействии с Н2О2 — АсОН превращается в пиридин-Л -оксид [4]. Фотосенсиби-лизированное присоединение синглетного кислорода к соединению [c.447]

Пиридин-Ы-оксиды — особенно важные и полезные в синтетическом плане производные пиридина, не имеющие аналогий в ряду производных бензола. Строение N-оксидов пиридинов обеспечивает их большую склонность к реакциям электрофильного замещения и одновременно к реакциям с нуклеофилами по сравнению с самими пиридинами, что может показаться на первый взгляд удивительным. Действительно, с одной стороны, формально отрицательно заряженный атом кислорода nnpHflHH-N-OK naoB способен принимать участие в стабилизации интермедиатов реакции электрофильного замещения, а, с другой, положительно заряженный атом азота облегчает присоединение нуклеофилов. [c.99]

Арбузов и Николаева с сотрудниками подвергают сомнению результаты работ [316, 319], так как в расчетах ошибочно использовались данные по рефракции растворителя, а не исследуемых веществ [952]. Они приводят свои величины дипольных моментов для некоторых производных фуразанов и фуроксаиов, а также других азотистых соединений и их N-оксидов. Используя эти данные, они вычислили эллипсоиды поляризуемости фуразанового цикла в фуразанах и фуроксанах, а также его дипольный момент jx = 2,31 D в некоидеисированнь1х фуразанах и фуроксанах, х = 3,34 D — в конденсированных. Авторы выявили прямолинейную зависимость между полярностью (]х, D) связи N->0 в различных N-оксидах и частотой ее валентных колебаний (у, см" ). При переходе от N-оксида триметиламина к пиридин-Н-оксиду и далее к диметилфурок-сану и бензофуроксану дипольный момент связи N->0 уменьшается 5,24 3,13 2,07 1,48 D, что отражает усиление электроноакцепторных свойств остальной части молекулы и оттягивания электронов от кислорода к азоту этим обеспечивается дополнительное тт-связывание, т.е, увеличение порядка связи N->0. Согласно расчетам авторов, уменьшение ди-польного момента связи N->0 в указанном ряду соответствует переносу с кислорода на азот 0,7 электрона. [c.89]

Для аналитических целей можно использовать способность к восстановлению гетероциклических М-оксидов, определение которых обычно проводят неспецифическим титанометрическим титрованием. Пиридин-Ы-оксид и его гомологи (2-, 3-, 4-пико-лин-1-оксид, 3,5-лутидин-1-оксид) и некоторые производные (2-циано, 2-бензил, 4-хлор, 4-нитро, 2,6-дибром) в фосфатном [c.195]

Производные бензола. .... Пиридины........... Пиридин-оксиды........ Пиримидины. ......... Фуран............. 995 (15) 1030 (45) 995 (45) 1015(145) 991 и 1055 1071 1022 994 (170) 832 (95) 994 + 4(15 25) 990 1015т4 (85 25) 823-20 (50 20) 995 = 3 (20 15) 1025 =F2 (85 35) 1015 + 2 150 =Р25) 993 + 2 (35 Т 10) р 990 р 1 [c.136]

Ди-т рег-бутилгидрохинон быстро превращается в хинон [591], а 2,6-ди-грег-бутилфеноксильные свободные радикалы восстанавливаются до феноксидов [592] (схема 3.239). Тем не менее совершенно очевидно, что система КОг/краун способна преподнести еще много неожиданностей при изучении ее реакционной способности. В сухом бензоле при пиридине витамин К1 и его производные образуют нафтохинон-2,3-оксиды (Р) и фталевый ангидрид [1334]. [c.396]

КАЛЬЦИЯ ПЕРХЛОРАТ Са(С104)2, крист. 300— 400 °С раств, в воде и орг, р-рителях гигр. Образует комплексные соед, с NH3, орг. в-вами, напр, с пиридином, ди-оксаном. Получ. взаимод. концентриров. р-ра H IO4 с оксидом, гидроксидом, карбонатом или хлоридом Са. Примен. кат. при зтерификации уксусной к-ты. При мутаротации глюкозы в пиридине водный р-р — р-ритель целлюлозы и ее производных. [c.237]

Очень удобный способ превращения N-оксида пиридина в 2-цианопиридин основан на предварительном превращении N-оксида в силилокси- или карба-матное производное [243]. Этот метод полностью выгеснил ранее используемый способ получения 2-цианопиридина из N-алкоксипиридиниевых солей [244]. [c.143]

Использование в реакции с солями пирилия других реагентов, содержащих первичную аминогруппу, приводит к образованию замещенных по атому азота производных пиридина [ 10]. Так, например, при использовании некоторых производных гидразина могут бьггь получены производные N-аминопиридинов. Взаимодействие солей пирилия с гидроксиламином приводит к образованию (преимущественно) N-оксидов пиридина [1, И]. [c.203]

N-Имины пиридиновых оснований подобно N-оксидам [75, 76] склонны вступать в реакции нуклеофильного замещения. Стабильные N-ацетильные производные N-имниов пиридина и его гомологов взаимодействуют с фенилмагнийбромидом в тетрагидрофура-ие с образованием а-фенилпирндниов с низкими выходами [54]. Реакция протекает через промежуточную стадию 1,3-присоедиие-ния реактива Гриньяра, о чем свидетельствует образование в значительных количествах соответствующих 1,2-дигидропроизводных [c.47]

Окисление вторичных спиртовых групп обычно проводится у избирательно защищенных производных в качестве окислителей используются оксид хрома (VI) в пиридине, диметилсульфокснд в уксусном ангидриде или тетраоксид рутения [c.454]

Численное значение отношения [НА]/[В] зависит от природы применяемого индикатора. Так, определение функции Но полностью основано на измерении индикаторного отношения нитроанилинов и их производных, которые по этой причине названы Гамметом индикаторами типа Яо . Для оценки кислотных свойств среды предлагались и другие индикаторы, для которых находились свои значения функции кислотности. Например, с помощью пары индикаторов Л ,Л -диметил-4-нитроанилина и Л -ме-тил-2,2, 4,4 -тетрадифениламина определена функция кислотности, получившая символ Я ", сочетанием Л -оксидов пиридинов и 5,10-диоксида фенезина — функция Яд, с использованием ряда арилкарбинолов — функции Я и Я н и т. д. [209]. Однако при приближении к нулю как содержания индикатора (Са), так и [c.77]

Так как злектрофильное замещение в пиридине ограничено несколькими примерами, существует ряд альтернативных путей получения различных производных пиридина. Например, действие на N-ОКСИД пиридина нитрующей смеси при 90 °С приводит к N-оксиду 4-нитропиридина с выходом 83—90%. При этом образуется также очень небольшое количество N-оксида 2-нитропиридина. Замещению подвергается непротонированный N-оксид, реакционная способность которого в 4 10 раза ниже, чем реакционная способность бензола. Поскольку N-оксид может быть затем дезок-сигенирован действием трихлорида фосфора или NO, этот процесс представляет собой удобный путь для получения 4-нитропириди-нов. Интермедиат, образующийся при атаке электрофилом по положению 4, резонансно стабилизирован атомом кислорода (рис. 3.12). Таким образом, 4-нитропиридин может быть получен из пиридина в результате опе pot синтеза, через промежуточное образование N-оксида [23]. [c.167]

Аза-аналог фенантрена - фенантридин (60) - твердое вещество с т. пл. 108 °С, слабое основание (р/Га=4,52). Аналогично другим бензоконденсированным производным пиридина, фенантридин способен образовывать четвертичные соли и N-оксиды. На рис. 5.50 [c.205]

Получение тиоацеталей из а,р-енонов обычным способом (действие тиола или алкандитиола и следов кислоты) протекает без изомеризации. Эти производные устойчивы к разбавленной щелочи, к гидридным восстанавливающим агентам и оксиду хрома в пиридине, но чувствительны ко многим окислителям и расщепляются при гидрировании с никелем Ренея. Циклические дитио--ацетали (1,3-дитиоланы и 1,3-дитианы) расщепляют обычно гидролизом в присутствии хлорида ртути(П) и оксида ртути(II) или карбоната кадмия [18, 118], окислительным гидролизом с использованием N-галогенсукцинимидов [118], 1-хлорбензотриазола [438] или водного хлорамина Т (натриевой соли N-хлор-п-толуол-сульфонамида) [439], а также метилиодидом в метаноле или вод- [c.664]

Окисление хинолина перуксусной кислотой приводит к важному производному — У-оксиду хинолина [72]. Как и Л -оксид пиридина, он интересен в силу возможности прохождения различных реакций замещения, в частности по положению 4, что связано со способностью атома кислорода проявлять себя либо как донор, либо как акцептор электрона, как показано на формулах (80)—(82), где звездочкой отмечены различные места локализации формального заряда в цикле. Если иротонировапие идет [c.238]

Применение протонных солей азинов и азолов в реакции гетарилирования удобно тем, что они позволяют получать соответствующие производные нейтральных гетероциклов (после нейтрализации реакционной смеси). Однако в случае анионных нуклеофилов активация гетероароматического кольца протонированием мало пригодна из-за депротопирования соли. В этой связи актуально использование достаточно стабильных по отношению к нуклеофилам и вместе с тем легко удаляемых после стадии присоединения активирующих заместителей. Наибольшее применение получили Л/ -оксиды азотистых гетероциклов, их 0-алкил- и О-ацилпроизводпые. Рассмотрим типичные реакции на примере производных бензимидазола и пиридина. [c.259]

Мистрюков [64] разделил 34 первичных и вторичных амина, главным образом производных декагидрохинолина и пергидро-пиридина, использовав шесть различных смесей растворителей, на незакрепленных слоях оксида алюминия с активностью III по Брокману [65]. Чтобы заставить перемещаться по слою наиболее прочно адсорбированные соединения, приходилось применять растворители, содержащие аммиак. Петрович [66—68] анализировал на силикагеле G некоторые производные хинолина, а также некоторые другие соединения, встречающиеся в дегте [69]. Янак и др. [70, 71] проводили анализ хинолина и других азотсодержащих гетероциклических соединений на более полярном силикагеле. В качестве элюентов в этом случае пригодны хлороформ, бензол и другие более полярные растворители (табл. 16.5). Для обнаружения соединений применяли реактив Драгендорфа [68] или тетрацианэтилен [70, 72]. [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология