Пиридиния на оксиде алюминия

Ж-За. Пиридиния хлорохромат на оксиде алюминия [18] [c.120]

ИК-спектроскопией адсорбированного аммиака и пиридина установлено усиление апротонной кислотности и образование центров протонной кислотности в результате хлорирования т -оксида алюминия четыреххлористым углеродом. Исследования масс-спектров продуктов десорбции с поверхности образцов -у- и tj-оксидов алюминия до и после хлорирования и электронная оптическая спектроскопия адсорбированных состояний некоторых оснований позволили установить, что причиной принципиальной разницы в каталитической активности хлорированных tj- и 7-оксидов алюминия в низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов являются различия в свойствах поверхности прокаленных при 500 °С оксидов алюминия, в том числе в количестве и расположении гидроксильных групп, обусловленных особенностями кристаллической структуры 7 - и 7-оксидов алюминия [90]. Хлорирование поверхности оксида алюминия, сопровождающееся выделением хлороводорода и диоксида углерода, усиливает кислотность апротонного и протонного типа. Бренстедовская кислотность обусловлена хемосорбированнымНС . [c.72]

Поверхность оксида алюминия, как >OKe отмечалось, имеет основные центры, обеспечивающие преимущественную адсорбцию кислых соединений, содержащихся в нефтепродуктах кислот, фенолов, пирролов. При об-рабоже его кислотой получают адсорбент, обладающий кислыми свойствами. Такой кислый оксид алюминия преимущественно адсорбирует основные соединения (акяшы, пиридины, хинолины). Обе формы оксида алюминия, основная и кислая, обладают склонностью к иошюму обмену и проявляют заметную каталитическую активность, приводящую к разложению некоторых веществ при адсорбции. Для жидкостно-адсорбадонной хроматографии наиболее пригоден нейтральный оксид алюминия, который получают мягкой нейтрализацией кислого или основного материала. Такой оксид алюминия не проявляет заметных каталитических и ионообменных свойств. [c.23]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

Пиридин в смеси с его гомологами может быть получен при пропускании смеси ацетилена и аммиака над оксидом алюминия при 400—500 °С. [c.542]

Смесь 3,13 г (20,0 ммоль) ( —)-ментола и 50 г ( 50 ммоль) хлоро-хромата пиридиния на оксиде алюминия Ж-За в 50 мл н-гексана перемешивают 2 ч при комн. температуре. [c.120]

На рис. 12 сопоставлены значения бренстедовской кислотности, полученные методом ИК-спектроскопии [10] и методом Я(,-индикаторов [5] для Са-форм фожазитов с разным содержанием оксида алюминия. Линейная зависимость (1) существует только между интенсивностью полосы 1550 см и общей кислотностью (3 10 % НгЗОД Этот результат свидетельствует о недостаточно селективном взаимодействии пиридина с гидроксильными группами, обладающими неодинаковой кислотной силой гидроксильные группы даже с очень слабыми кислотными свойствами могут протонировать сильное основание. На рис. 12 видно также, что в рассматриваемом случае с помощью Яд-индикатора оттитровываются только бренстедовские кислотные центры льюисовские центры, обусловленные ионами Са , слишком слабы, или же ионы Са не доступны для молекул бутиламина. [c.50]

Реакция. Хлорохромат пиридиния-хороший реагент для окисления первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Применение окислителя, адсорбированного на оксиде алюминия, значительно упрощает обработку реакционной смеси и предпочтительно в случае соединений, чувствительных к кислотам. [c.120]

К раствору 25,0 г (0,25 моль) оксида xpoMa(VI) осторожно, канцерогенное вещество ) в 45 мл 6 М соляной кислоты при перемешивании прибавляют в течение 10 мин при 40 " С 19,8 г (0,25 моль) пиридина осторожно ) и охлаждают до 10 С. Смесь выдерживают при этой температуре до образования оранжевого осадка, а затем снова нагревают до 40 °С (осадок снова переходит в раствор) и при перемешивании прибавляют 208 г оксида алюминия (нейтральный, для колоночной хроматографии) (вытяжной шкаф ). [c.120]

Реакция. Хлорохромат пиридиния-предпочтительный реагент для окисления первичных и вторичных спиртов в соответствующие альдегиды и кетоны. Применение этого окислителя, сорбированного на оксиде алюминия, существенно упрощает обработку, что особенно важно в случае соединений, чувствительных к кислотам. [c.120]

Реакция. Окисление вторичного спирта до кетона без изомеризации двойной связи (см. спектр ЯМР). При использовании хлорохромата пиридиния без оксида алюминия образуется а,Р-ненасыщенный кетон. [c.121]

К раствору 3,87 г (10,0 ммоль) холестерина в 40 мл бензола осторожно ) прибавляют 30 г хлорохромата пиридиния на оксиде алюминия Ж-За, смесь перемешивают 2 ч при комн. температуре и фильтруют. [c.121]

Хорошо кристаллизующиеся и устойчивые при комнатной температуре (в темноте) 4-нитрофениловые эфиры отличаются высокой активностью в реакциях аминолиза в диметилформамиде, N,N-димeтилaцeтaмидe и диме-тилсульфоксиде. Каталитические добавки уксусной кислоты, пивалиновой кислоты, азолов и N-гидроксисоединений ускоряют реакцию аминолиза. Отделение освобождающегося во время аминолиза 4-нитрофенола часто бывает трудным. Удаление побочны.х продуктов, особенно нежелательных при последующем гидрогеиолизе, осушествляется обычно переосаждением в системах диметилформамид — вода или диметилформамид — эфир, адсорбцией на нейтральном оксиде алюминия или образованием комплексов с пиридином (pH 6,5). [c.151]

Амяно-1-фенилимидазо[1,5-а]пиридин (1.117, Я = = Н) [276, 277]. К смеси 10 г (пиридил-2)фенилметиламина, 1,9 г поташа в 150 мл бензола при 20 °С прибавляют 5,7 г бромциана и смесь выдерживают 2 ч. Растворитель упаривают, остаток обрабатывают водным раствором КОН и продукт экстрагируют бензолом. После хроматографирования экстракта на колонке с оксидом алюминия и упаривания растворителя получают 64,2 % продукта с= 153—155,5 °С (из смеси бензола с гек-саиом). [c.36]

Значительно большее значение, чем кислотная дегидратация в жидкой фазе, имеет парофазиая каталитическая дегидратация спиртов над оксидами алюминия или тория. В этом случае конкурентные и последующие процессы в значительной степени подавлены, а ири использовании частично отравленных катализаторов (например, оксид алюминия/пиридин) подавлены полностью. [c.222]

Наилучшие результаты при гидрировании бензольного пли пиридинового ядра дают родий на угле (или оксиде алюминия) и оксид платины. Оба катализатора эффективны при низких температурах (50—80°С) и давлениях (2—3 атм). Восстановление на Р10г проводят в кислой среде [схема (7.59)], что является недостатком в случае гидрирования анилинов и пиридинов (например, возможно образование нерастворимых четвертичных аммониевых солей). Родиевые катализаторы на носителях склонны к ингибированию сильными азотсодержаш,ими донорами в этих случаях Р10г или Р(1 на носителе при высоких температурах (70—100°С) и давлениях (70—100 атм) менее подвержены отравлению и часто оказываются эффективными. Поскольку ароматическое кольцо медленно гидрируется в присутствии палладия в кислых средах, палладиевые катализаторы можно применять для частичного восстановления, однако при этом обычно необходимо высокое давление. [c.275]

Пиридинийхлорохромат получают взаимодействием эквимольных количеств пиридина, триоксида хрома и НС1. Он представляет собой желтооранжевые кристаллы, т.пл. 205 °С. Растворим в метиленхлориде и хлороформе. В практической работе удобно пользоваться этим реагентом, нанесенным на оксид алюминия. [c.38]

Пиридинийхлорохромат на оксиде алюминия. К раствору оксида xpoMa(VI) (25 г 0,25 моль) в 45 мл 6М соляной кислоты при перемешивании прибавляют в течение 10 мин при 40 °С пиридин (19,8 г 0,25 моль) и охлаждают до 10 °С. Смесь выдерживают при этой температуре до образования оранжевого осадка, а затем снова нагревают до 40 °С (при этом осадок переходит в раствор). К теплому раствору прибавляют при перемешивании 208 г оксида алюминия марки нейтральный, для колоночной хроматографии . После этого воду удаляют под вакуумом на роторном испарителе, а остаток сушат при 100 °С в течение 2 ч. Получают реагент, в котором среднее эквивалентное количество окислителя составляет 1 ммоль/г. [c.39]

Кроме получившего широкое распространение метода вьщеления нейтральных азотистых соеданений на колонке с хлоридом железа известны и другие области применения координационной хроматографии в исследовании нефтепродуктов. Для отделения пиридина от полидакли-ческих ароматических углеводородов [119] использовали нитрат серебра на силикагеле. И хотя этот метод пока еще не применяют для разделения нефтепродуктов, представляет интерес дальнейшее развитие и использование этого метода. Сорбенты, содержащие серебро, используют для выделения непредельных соеданений из углеводородных смесей [106] и разделения геометрических изомеров непредельных соединений [121]. А для отделения сероорганических соеданений от углеводородов применяют оксид алюминия, пропитанный ацетатом ртути или нитратом серебра. Для извлечения ванадия из нефти используют колонку с комплексообраз)оо-щим фосфоразотсодержащим амфолитом, имеющим в ароматическом ядре дае фосфоновые группы [122]. [c.98]

Мистрюков [64] разделил 34 первичных и вторичных амина, главным образом производных декагидрохинолина и пергидро-пиридина, использовав шесть различных смесей растворителей, на незакрепленных слоях оксида алюминия с активностью III по Брокману [65]. Чтобы заставить перемещаться по слою наиболее прочно адсорбированные соединения, приходилось применять растворители, содержащие аммиак. Петрович [66—68] анализировал на силикагеле G некоторые производные хинолина, а также некоторые другие соединения, встречающиеся в дегте [69]. Янак и др. [70, 71] проводили анализ хинолина и других азотсодержащих гетероциклических соединений на более полярном силикагеле. В качестве элюентов в этом случае пригодны хлороформ, бензол и другие более полярные растворители (табл. 16.5). Для обнаружения соединений применяли реактив Драгендорфа [68] или тетрацианэтилен [70, 72]. [c.463]

Деул и Росмус [144] применяли многослойный адсорбент (силикагель, оксид алюминия, полиамид), чтобы получить за один опыт три величины Rf. Растворителями служили смеси хлороформ—бензиловый спирт—уксусная кислота (70 30 3) и н-бу-ганол—пиридин— уксусная кислота—вода (15 10 3 12). [c.505]

В работе [95] описано разделение оптических отбеливателей, полученных из стильбена, на слоях, приготовленных из равных по массе количеств оксида алюминия и 2,5 %-ного раствора карбоната натрия. Растворителями служили смеси бутанол—этанол—вода (2 1 1) и моноэтиловый эфир диэтиленгликоля—2 %-ный раствор гидроксида аммония (4 1). Латинак [96] применял два метода хроматографирования этих соединений на слоях силикагеля — прямой и косвенный. Для прямого разделения он использовал смеси н-пропанол—5 %-ный раствор карбоната натрия (2 1), н-бутанол—пиридин—вода (1 1 1), н-бутанол—пиридин—25 %-ный раствор аммиака (1 1 1) и н-пентанол—пиридин—25 %-ный раствор аммиака (1 1 1). Как выяснилось, величины Rf зависят от природы заместителей у триазинового кольца и возрастают в следующем порядке. Величины Rf г мс-изомеров ниже, чем у соответствующих транс-изомеров. В косвенном методе сначала окисляли изучаемые соединения щелочным перманганатом и после этого хроматографировали полученные альдегиды. [c.25]

НОЛ—буферный раствор (1 3 1), на целлюлозе со смссью -бутанол—уксусная кислота—10 %-ный раствор хлорида натрия (4 1 1) и на силикагеле или оксиде алюминия со смесью метилэтилкетон—диэтиламин—25 %-ный раствор аммиака (3 1 1). Тайдель и Шмитц [98] разделили 16 оптических осветлителей, применяя слои полиамида и смеси метанол—вода—аммиак (10 1 4) и метанол—6 н. соляная кислота (10 2), а также силикагель О и смеси н-гексанол—пиридин—этилацетат—аммиак—метанол (5 5 5 5 3) и бензол—хлороформ (2 3). Экстракция красителей проводилась следующими растворителями этиленгликоль—аммиак (7 3) и пиридин—вода (1 1). Авторы [98] дали таблицу величин Rf, включая Rf цис- и транс-изомеров. Фигге [99] классифицировал 18 оптических осветлителей в соответствии с их растворимостью в различных растворителях. Неионные осветлители отделяли от ионных хроматографией на силикагеле с применением щелочных полярных растворителей. Далее каждую группу разделяли на индивидуальные соединения методом одно- или двумерной ТСХ. В статье указаны 19 составных растворителей. [c.26]

Суини [103] рекомендует ряд элюирующих растворителей для различных классов красителей для хроматографирования прямых красителей на слоях силикагеля он предлагает следующие смеси пропанол—вода—уксусная кислота (5 3 1), бутилацетат—пиридин—вода (5 5 2), бутанол—ацетон—вода (5 5 3) и органический слой в системе бутанол—вода—аммиак (2 1 1). Браун [104] считает, что в качестве растворителя пригодна следующая смесь н-бутанол—этанол—аммиак—пиридин—вода (8 3 4 4 3). Меккель и др. [105] разделили девять прямых азокрасителей на ряд компонентов, проводя хроматографирование на слоях силикагеля и оксида алюминия, содержащих 2,5 % карбоната натрия на силикагеле разделение было более четким, но элюирование заняло больше времени. Элюирующим растворителем служила смесь бутилацетат—пиридин—вода (6 9 5). Рабан [106] разделил на компоненты на оксиде алюминия со смесью этанол—вода в качестве растворителя следующие азокрасители конго красный (цветной индекс 22120), трипан синий (23850), прямой синий (22610), прямой зеленый R (30295), бензопурпурин (23500) и прямой красный (22310). Соотношения компонентов в смеси растворителей менялись в зависимости от типа оксида алюминия. Логар и др. [106а] привели величины Rf 61 прямого красителя, полученные для хроматографирования системы силикагель н-бутилацетат— пиридин—хинолин—вода (3 3 1 3). Вада и др. [1066] нашли, что для 190 кислотных и прямых красителей кожи при хроматографировании на силикагеле наилучшим из испытанных ими растворителей является смесь 95 %-ный этанол—разбавленный (1 9) аммиак—н-бутанол (9 2 3). [c.27]

Для этих красящих веществ требуется добавка связывающего соединения, при взаимодействии с которым в волокне или на волокне образуется краситель. Перкавач и Перпар [129] разделили хроматографированием на силикагеле группу из семи таких стойких оснований, применяя в качестве растворителей смеси н-бутанол—уксусная кислота—вода (16 4 5) и н-бутанол—пиридин—вода (1 2 1). Пятна обнаруживали, обрабатывая пластинки реактивом Т-90. Группу из девяти стойких солей (стабилизованных солей диазония) также разделяли на силикагеле смесью н-бутанол—уксусная кислота—вода (1 1 5). Гаспарич [130] хроматографировал 32 стойких основания на слоях оксида алюминия, используя бензол в качестве растворителя. Всего было проведено хроматографирование 86 образцов, так как испытывались красители, полученные от [c.31]

Петрович [52] разделил многоядерные углеводороды на силикагеле О, применяя в качестве растворителя гептан. Элюирование проводилось раствором пентахлорида сурьмы в тетрахлориде углерода. Мацушита и др. [53] также использовали слои силикагеля, применив смешанный растворитель, состоявший из -гексана, о-дихлорбензола и пиридина (10 1 0,5), для хроматографирования в атмосфере с относительной влажностью 25 % При длине пути хроматографирования 12 см эти авторы получили следующие величины Нр антрацен 0,51 пирен 0,41 1,2-бензантрацен 0,32 3,4-бензопирен 0,23 перилен 0,19 и 1,12-бензоперилен 0,15. Арро [54] нашел, что на оксиде алюминия можно отделить 1,2-бензантрацен от 3,4-бензопирена, но не удается получить полного разделения последнего соединения и [c.47]

Берг и Лэм [57] исследовали эффективность пропитанных комплексообразующими реагентами адсорбционных слоев оксида алюминия и силикагеля для разделения 21 многоядерного ароматического углеводорода (способ приготовления слоев см. т. 1, гл. III, разд. 4). Петролейный эфир, содержащий примесь эфира, пиридин, анилин и тетралин позволяют эффективно выделить кофеин на силикагеле и 2,4,7-тринитрофлуорен на оксиде алюминия. Во многих случаях необходимо многократное элюирование. Пластинки с силикагелем активировали при 120°С в течение 2 ч, а пластинки с оксидом алюминия при 150°С в течение 3 ч. [c.47]

Церезиа [54] разделял смеси пестицидов методами двумерной ТСХ и хроматографии на бумаге. Наилучшая комбинация растворителей — это смесь пиридин — 95 %-ный этанол (4 1) для первого направления элюирования и смесь ацетон—вода (7 3) для второго направления. При элюировании указанными растворителями разделены следующие пары пестицидов ток-сафен—линдан, пертан—метоксихлор и ротан—хлордан. При анализе трудных проб, которые не были в достаточной степени очищены от примесей, Каватский и Фраш [55] сначала проводили элюирование н-гептаном на слоях оксида алюминия, а затем поворачивали пластинку на 90° и элюировали пробу аце- [c.158]

Вторым обнаруживающим реактивом был аммиачный раствор нитрата серебра, дававший коричневые крапинки на ярком фоне после прокаливания пластинок при 100°С в течение 10—20 мин. Эта методика позволяла обнаружить 1 % диглицерина в смеси с 99 % глицерина. Зеер и Янссен [228] анализировали на силикагеле О пробы товарной смеси моноэфиров глицерина и диа-цетоксиянтарной кислоты, элюируя их смесью петролейный эфир (50—70°С)—диэтиловый эфир—уксусная кислота (60 40 1) и опрыскивая фосфомолибденовой кислотой. Кениг [229] выделял неионные детергенты из 16 товарных продуктов, состоявших из эфиров жирных кислот и многоатомных спиртов, алканол-амндов жирных кислот, а также аддуктов оксида этилена. Он проводил хроматографирование на целлюлозе смесью гептан — уксусная кислота—бутанол (65 20 15), на оксиде алюминия смесью этилацетат—пиридин (2 3) и на силикагеле смесью хлороформ—метанол (9 1 или 4 1). Стенчер и др. [230] при анализе неионных поверхностно-активных реагентов на основе полиоксиэтилена комбинировали тонкослойную и газовую хроматографию. [c.469]

Хашми и др. [104] опубликовали значения Rj, цветные реакции и пределы обнаружения для 19 анионов, разделенных методом круговой тонкослойной хроматографии главным образом на слоях оксида алюминия причем элюирование производилось верхней фазой смеси н-бутанол—пиридин—вода—аммиак (8 4 8 ). Хашми и Чугтаи [163] хроматографировали на силикагеле и на оксиде алюминия анионы хромата, хлорида, бромида, иодида, бромата, хлората, феррицианида, ферроцианида, роданида, арсенита и сульфита, применив тонкослойную круговую хроматографию с различными растворителями, в числе которых были смесь бутанол—вода—пиридин (2 2 1), а также ацетон. Цанич и сотр. [164] разделили на маисовом крахмале [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология