Полимеры с разветвленной цепью

Были также проведены расчеты ожидаемых выходов фрагментов при гидролизе полимеров с разветвленной цепью [221]. Фрейденберг [69] наблюдал, что скорость гидролиза зависит не только от определенного типа гликозидной связи, но и от ее положения в полисахаридной цепи. Математическое рассмотрение процесса гидролиза крахмала, содержащего два типа связей, из которых связь 1—>6 более устойчива по отношению к гидролизу, чем связь 1—>4 [199], исключительно сложно, особенно если оба тина связей чередуются в случайном порядке. [c.293]

Амилоза — это линейный высокополимерный углевод, состоящий из остатков молекул глюкозы, соединенных 1,4-а-глюко-зидными связями. Все простые крахмалы содержат 20—30% амилозы. Исключение составляют восковидные крахмалы, в которых амилозы очень мало или совсем нет и которые, по существу, состоят из амилопектина. (Амилопектин, полимер с разветвленной цепью, является основным компонентом всех простых крахмалов.) Амилозы, выделенные из различных крахмалов, имеют разный молекулярный вес. Например, средний молекулярный вес амилозы, выделенный из кукурузного крахмала, равен 300 000 [80], а из картофельного крахмала — 1 ООО ООО [29]. Измерения вязкости показывают, что молекулярные веса амилоз, полученных из других крахмалов, имеют промежуточные значения. Седиментационные исследования на ультрацентрифуге [10, 12, 25, 80] и изучение фракций [29] показали, что в амилозе имеются молекулы с различной длиной цепи распределение по длинам цепей в амилозе, полученной из кукурузного крахмала [29], приближается к распределению, предполагаемому для полимеров, полученных поликонденсацией. [c.527]

Важнейшими полисахаридами являются крахмал, гликоген и целлюлоза. Крахмал служит для накопления энергии в растениях такую же роль играет второй полисахарид — гликоген — в организме животных. Из целлюлозы построены опорные элементы растений. Во всех полисахаридах повторяющейся единицей цепей является D-глюкоза. Но для каждого из них характерна своя собственная сложная стереохимия, обусловленная характером связи между цепями. У полимеров с разветвленной цепью, например у гликогена и у амилопектина (структурного элемента крахмала), вязкость ниже, чем, скажем, у амилозы, имеющей тот же молекулярный вес, но неразветвленную цепь. Полисахариды обладают свойством связывать воду за счет водородных связей, образуемых их многочисленными ОН-груп-пами, и, кроме того, часто бывают связаны с липидами, белками и нуклеиновыми кислотами. [c.19]

Наилучшим примером этого класса могут служить полимеры с разветвленной цепью [44, 45]. Граница между совместимостью и несовместимостью в этом случае довольно неопределенна, особенно ввиду того, что совместимость в смесях и привитых сополимерах может, как было указано выше, значительно меняться из-за эффекта экранирования. Согласно Томпа [46] и Скотту [47], поведение тройных систем (два полимерных компонента в одном растворителе) несколько напоминает поведение бинарных смесей тех же полимеров. [c.140]

Видно, что бутоксильные группы, блокируя часть мест, где могут образоваться гидроксильные группы, затрудняют возможность роста цепи в поперечном направлении, т. е. препятствуют полному сшиванию полимера и образованию геля, что приводит к образованию полимеров с разветвленными цепями молекул. [c.241]

Примером полимера с разветвленными цепями, или разветвленного полимера, может служить разветвленный полиэтилен, характеристика строения молекулы которого может иметь [c.45]

Молекулы полимеров, синтезированных из бифункциональных соединений, имеют линейную структуру. Если же функциональность исходного соединения больше двух, то получаются полимеры с разветвленной цепью или с пространственной структурой. [c.46]

Полимеры с разветвленным цепями........ [c.51]

Такое деление не всегда оправдывается. Например, некоторые полимеры с разветвленными цепями или содержащие циклические группировки, относят к сгораемым, также к сгораемым относят некоторые сетчатые и трехмерные полимеры (полиизобутилен, полипропилен, полиизопрен, полистирол, эпоксидные смолы, трехмерные полиэфиры и т. д.). Правда, среди указанных полимеров есть такие, которые коксуются на воздухе. Так, коксовое число полипропилена и по- [c.51]

Полимеры с разветвленной цепью [c.274]

Результатом является образование полимера с разветвленными цепями, тем более разветвленными, чем выше темлература. Такое явление наблюдалось, например, при полимеризации стирол и этилена. [c.276]

Практический интерес представляет модификация жидких полиметилсилоксанов, содержащая линейные полимеры с разветвленной цепью. Разветвленные полиметилсилоксаны получаются при согидролизе триметил- [c.144]

При синтезе высокомолекулярных веществ из бифункциональных соединений образуются (если не учитывать побочных реакций) линейные макромолекулы. Использование соединений с числом функциональных групп более двух приводит к разветвленным макромолекулам. Полимеры с разветвленной цепью еще сохраняют растворимость и, следовательно, их можно исследовать теми же методами, что и растворимые линейные высокомолекулярные вещества. Однако по мере того как реакция соединения олигофункциональных компонентов приводит к образованию новых разветвлений, все большее число образовавшихся сначала макромолекул связывается друг с другом, и в конечном итоге образуется сеть связанных между собой молекулярных цепей. Такие высокомолекулярные вещества сетчатой структуры нерастворимы, а иногда даже очень ограниченно набухают. Поэтому их нельзя уже исследовать и характеризовать с помощью методов, применяемых для исследования растворимых высокомолекулярных веществ. [c.930]

В более высокомолекулярных линейных полимерах, а также в полимерах с разветвленной цепью степень кристалличности микрофибрилл с вытяжкой остается неизменной, а иногда и уменьшается. Это уменьшение обусловлено, по-видимому, пластической деформацией аморфной прослойки (аналогично раз-движению ламелей при растяжении образцов с текстурой монокристалла в направлении цепи) при постоянстве размеров /оо1 кристаллитов. Увеличение длины аморфной прослойки /а с вытяжкой может быть довольно значительным. Например, в образцах ПЭ с Мм = 1 млн. наблюдали увеличение /а на 30% при изменении Я от 3 до 9 раз [80]. [c.215]

Сшитые полимеры или полимеры с разветвленной цепью, в отличив от обычных полимеров и сополимеров винилтолуола являются непрозрачными и практически нерастворимыми в таких растворителях, как бензол, толуол, ксилолы, этилбензол, этилтолуолы, хлор- я дихлораамещенные бензолы, четыреххлористый углерод и др. Наблюдается лишь небольшое набухание сшитого полимера в некоторых из вышеуказанных растворителей. [c.16]

Для ряда полимерных силоксанов с открытой цепью от гексаметилдисилоксана до о ктадекаметилоктасилоксана Райт и Хантер [1] нашли полосу поглощения Si—О в пределах интервала 1055—1024 см и также наблюдали небольшое уменьшение частоты ори увеличении длины цепи на одну группу. Для двух полимеров с разветвленной цепью они приводят несколько более высокие значения (1056 и 1068 смг ). Эти данные для первых пяти членов ряда были подтверждены Ричардсом и Томпсоном, которые исследовали также два полимерных фенилзамещен-ных силанола, причем самые сильные полосы были обнаружены у них в этой области при 1078—1076 см К Таким образом, оказывается, что поглощение Si—О—Si у соединений с открытой цепью наблюдается в той же области, что и у циклических соединений, но, по-видимому, ближе к нижнему пределу указанного интервала частот, [c.392]

Полиамиды термореактивные представляют собой полимеры с разветвленными цепями (в отличие от линейных термопластичных), содержащие реакционноспособные алифатические первичные аминогруппы (иногда и вторичные). Это производные насыщенных двухосновных кислот и полиаминов типа диэти-лентетрамина или производные димеризованных ненасыщенных, жирных кислот С18 и полиаминов. Эти полиамиды часто называют низкомолекулярными полиамидами или версамидами. Они представляют собой высоковязкие жидкости темного цвета а используются главным образом для модификации эпоксидных и фенольных клеев. Их применяют в качестве отверждающих, реагентов для эпоксидов, причем полимеры на основе двухосновных насыщенных кислот (адипиновой, себациновой, изофта-левой, терефталевой) эффективнее, чем производные димеризованных жирных кислот. Версамиды придают клеям эластичность и водостойкость. [c.113]

Многие вещества, используемые весьма эффективно в качестве ингибиторов полимеризации стирола, винилтолуола и других мономеров, оказались совсем неэффективными при применении их для предотвращения или торможения образования полимера с разветвленной цепью, т.е. в тех случаях, когда в мономере имеется примесь сшивающего агента, например дивинилбензола. Кроме того, оказалось, что даже найденные и испытанные ингибиторы полимеризации винилтолуола (с примесью дивинилбензола) не предотвращают образования сшитого полимера в самой колонне, если их вводить лишь в куб колонны, либо в нижнюю ее секцию. Наиболее эффективными ингибиторами признаны ортонитрофенол и ортонитротиофен предложена также технологическая схема ректификации продукта дегидрирования этилтолуола с использованием этих ингибиторов и применением орошающего колонну дополнительного потока флегмы с растворенным ингибитором (рис. 18). [c.86]

Статистическая теория рассматривает образование сетчатых структур не только с точки зрения возникновения химических связей, но и водородных, привлекая представления о перепутанных цепях молекул в концентрированных растворах полимеров, причем у полимеров с разветвленными цепями и более компактными молекулами неренутывание цепей является менее вёроятным [118]. [c.88]

Известные методы синтеза полимеров с разветвленными цепями молекул основаны на использовании полифункциональных мономеров. Непосредственная полимеризация или поликонденсация поли( )ункциональных мономеров или их сополимеризация или соконденсация приводят к образованию больших молекул, в которых разветвление в цепях обычно распределено произвольно. [c.602]

Поликонденсация ортокремневой кислоты. Ортокремневая кислота чрезвычайно неустойчива и легко превращается в полимер. Поскольку каждая молекула ортокремневой кислоты имеет четыре функциональные группы, в результате предельной поли конденсации образуется полимер с разветвленной цепью. [c.69]