Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид

ОКИСЛЕНИЕ о-КСИЛОЛА ВО ФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД [c.9]

Фталевый ангидрид из о-ксилола может быть получен при парофазном или жидкофазном каталитическом окислении. Метод парофазного каталитического окисления о-ксилола во фталевый ангидрид в промышленности осуществлен в больших масштабах. Процесс ведут по технологической схеме, аналогичной схеме производства фталевого ангидрида парофазным каталитическим окислением нафталина. [c.16]

При окислении нафталина для получения 1 моль фталевого ангидрида теоретически необходимы 9 атомов кислорода при окислении о-ксилола—только 6. Поэтому тепловой эффект при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид заметно меньше, чем при окислении нафталина в тот же продукт (при условии достижения в обоих случаях теоретической конверсии). Выходы же незначительны из-за большой конверсии исходного сырья в продукты полного окисления (горения). В настоящее время основное количество (около 90%) фталевого ангидрида получают из нафталина. [c.173]

В качестве примера применения расчета реактора с зернистым слоем по двухфазной модели рассмотрим расчет реактора для сильно экзотермической реакции окисления о-ксилола во фталевый ангидрид, приведенный в работе [20]. [c.292]

Катализатор окисления о-ксилола во фталевый ангидрид в стационарном слое (индекс 65—1)21) [53, 69]. Характеристика [c.416]

Парофазное окисление о-ксилола во фталевый ангидрид протекает по реакции [c.173]

На рис. 77 представлена технологическая схема парофазного Каталитического окисления о-ксилола во фталевый ангидрид 2. [c.176]

Трехстадийный метод жидкофазного окисления о-ксилола во фталевый ангидрид складывается из следующих основных [c.179]

Описанный выше процесс окисления о-ксилола во фталевый ангидрид осуществляют примерно в тех же условиях, что и окисление нафталина. [c.261]

ПРОЦЕСС В ПЕРЕХОДНОЙ К ВНЕШНЕДИФФУЗИОННОЙ ОБЛАСТИ В ОХЛАЖДАЕМОЙ ТРУБКЕ (ОКИСЛЕНИЕ О-КСИЛОЛА ВО ФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД НА ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ) [c.156]

Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид. Ранее фталевый ангидрид получали только окислением нафталина на ванадиевых катализаторах, сейчас же для этого се шире используют о-ксилол. [c.299]

Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид [c.132]

Подобным же образом нафталин можно окислить одновременно во фталевый ангидрид и нафтохинон, хотя последний и окисляется дальше во фталевый ангидрид и оба эти продукта медленно окисляются в малеиновый ангидрид. Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид протекает легко на катализаторах из пятиокиси ванадия [172] было проведено несколько фундаментальных исследований по кинетике этой реакции и по изучению поведения катализаторов. Катализатор в значительной степени восстанавливается в обычных условиях окисления [173] так, уже при 1% о-ксилола в воздухе образуется много каталитически неактивной УаО , а при 3% о-ксилола обнаруживается УгО . По-видимому, реакция протекает с восстановлением поверхности и с ее повторным окислением кислородом. Представляется интересным проверить это явление, используя 01. Некоторое подтверждение этого дает исследование [123] изменений электропроводности и термо-э. д. с. в присутствии ксилола или исходных для окисления смесей. Катализатор представляет полупроводник п-типа с анионными вакансиями при нормальном давлении кислорода. Кислород хемосорбируется лишь в ограниченном количестве, так как эта хемосорбция деплетивная. При соприкосновении с углеводородом поверхностная проводимость возрастает либо углеводород образует положительный ион и электроны, либо он удаляет ионы кислорода и освобождает электроны [c.332]

При окислении о-ксилола во фталевый ангидрид важное значение имеет также кислотность поверхности [261, чем, очевидно, объясняется отсутствие четкой корреляции между селективностью по ФА и [921. [c.206]

Исходный о-ксилол может содержать до 7,5% примесей других изомеров ксилола, до 4,5% тяжелых ароматических углеводородов и до 2,5% неароматических углеводородов. Однако при каталитическом парофазном окислении о-ксилола во фталевый ангидрид в промышленном масштабе примеси других изомерных ксилолов окисляются с разрывом кольца главным образом до СО и СО2, Н2О и небольшого количества малеинового ангидрида. Это приводит к тому, что тепловой эффект реакции оказывается почти вдвое выше теплового эффекта реакции окисления чистого о-ксилола. Избыточное тепло удаляют за счет циркуляции теплоносителя через реактор. [c.218]

В отличие от окисления о-ксилола во фталевый ангидрид, которое проводят в паровой фазе, окисление л-ксилола в терефталевую кислоту, так же как и окисление лг-ксилола в изофталевую кислоту и смеси ксилолов в смесь фталевых кислот, осуществляют в жидкой фазе. Существует несколько вариантов таких процессов. [c.219]

Разрабатывается также окисление о-ксилола во фталевый ангидрид в жидкой фазе с солями кобальта (HI) и бромидами [14]. Реакция идет постадийно, с промежуточным образованием о-толу-иловой кислоты, которую этерифицируют метиловым спиртом и эфир затем окисляют в результате образуется фталевая кислота и ее ангидрид. Авторы утверждают, что этот процесс позволяет создавать установки большой единичной мощности (до 64000 т/год) и способен конкурировать с парофазным окислением. [c.495]

Процесс окисления о-ксилола во фталевый ангидрид (ФА) отличается высокой параметрической чувствительностью. Влияние входной температуры реакционной смеси Т, на разогрев слоя и относительный выход ФА показывает рис. 19. [c.51]

В настоящее время эта проблема решается путем использования о-ксилола. Его получают в больших количествах при разделении смеси изомерных ксилолов с целью получения -ксилола, необходимого в производстве синтетических волокон. Газофазное каталитическое окисление о-ксилола во фталевый ангидрид в промышленности осуществлено в больших масштабах. [c.115]

При газофазном каталитическом окислении о-ксилола во фталевый ангидрид в отходящих газах кроме фталевого и малеинового ангидридов содержатся также цитраконовый ангидрид и бензойная кислота [70]. При водной промывке газов скрубберная жидкость соответственно кроме фталевой и малеиновой кислот содержит также цитраконовую и бензойную кислоты. [c.123]

Глава XXXVIII ОКИСЛЕНИЕ о-КСИЛОЛА ВО ФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД [c.8]

В самом деле, проведение в промышленном масштабе окисления о-ксилола во фталевый ангидрид зависит от разности в стоимости продукта, полученного этим способом и окислением нафталина. Вместе с тем получить достаточно чистый п-ксилол также трудно, поэтому необходимо сравнивать эффективность производства терефталевой кислоты окислением п-ксилола с эффективностью ее получения другими методами. [c.173]

Промышленный метод окисления о-ксилола во фталевый ангидрид по своему аппаратурно-технологическому оформлению аналогичен методу производства фталевого ангидрида парофазным каталитическим окислением нафталина. Его освоение началось с использования аппаратуры и технологии уже существующего метода производства фталевого ангидрида из наф) талина. [c.173]

Ябров A. A., Иванов A. A., Еремина С. И. Кинетическая модель окисления о-ксилола во фталевый ангидрид на ванадиевых катализаторах//Материалы IV советско-французского семинара Применение математических методов и ЭВМ в каталитических исследованиях.- Новосибирск Ин-т катализа СО АН СССР, 1979.- С. 30-36. [c.27]

Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид проводится на ванадийеодержа-щих катализаторах. Так, применяются низкотемпературный ванадиевый катализатор, содержащий серу, или высокотемпературный окиснованадиевый катализатор на непористом носителе. Однако катализаторы этого типа недостаточно селективны (выход составляет 55—65%, а производительность 100 кг ангидри-да/(м катализатора-ч). В последнее время нашли применение более эффективные ванадий-титановые катализаторы на носителях. Этот тип катализатора используется в разных странах. Различия между отдельными марками обусловлены методам приготовления катализатора и модифицирующими добавками. Выход фталевого ангидрида на этих катализаторах составляет 70—75% в расчете на пропущенный о-ксилол при практически полной конверсии, а производительность колеблется от 180 до 300 кг/(м -катализатора-ч). [c.217]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Вместо фталевого ангидрида можно брать о-ксилол при надлежащем выборе катализатора происходит окисление о-ксилола во фталевый ангидрид и превращение последнего во фталонитрил. Для получения фталоцианина меди смесь фталоиитрила с хлоридом меди (1) нагревают до 140°С (запекание). В результате выделения тепла при реакции температура поднимается до 260—. 300 С [c.436]

Для парофазного окисления о-ксилола во фталевый ангидрид используют катализаторы на основе пятиокиси ванадия В качестве носителя применяют кремнезем или окись алюминия Выход фталевого ангидрида до 80% был получен при использовании пятиокиси ванадия (12%) на носителе из прокаленного кремнезема, Исследовались также промотированная пятиокись ванадия, ванадий-молибденовые катализаторы, смешанные катализаторы, содержащие ванадатьИ , ванадий-калий-сульфатный катализатор и катализатор, полученный пропиткой пористого ко- [c.174]

Высокие выходы, достигаемые в одностадийном процессе жидкофазного окисления о-ксилола, малый расход воздуха на окисление (что исключает необходимость выделения фталевого ангидрида из разбавленной паро-газовой смеси продуктов контактирования), минимальное количество отходящих г ов делают этот способ производства фталевого ангидрида перстективным. В связи с непрерывным увеличением ресурсов о-ксилола следует ожидать, что одностадийный метод жидкофазного окисления о-ксилола во фталевый ангидрид будет совершенствоваться и развиваться. [c.183]

Принципиальная технологическая схема окисления о-ксилола во фталевый ангидрид, по данным фирмы BASF (ФРГ), следующая [484]. Подогретый воздух смешивают с о-ксилолом (в концентрации ниже нижнего предела взрываемости) и направляют в реактор с катализатором на основе пятиокиси ванадия. Процесс ведут при 375—390 °С. Продукты реакции проходят теплообменник и поступают в батарею параллельно работающих конденсаторов. Несконденсировавшиеся газы после отмывки водой в скруббере проходят сепаратор и выбрасываются в атмосферу. Фталевый ангидрид ( Б смеси с малеиновым ангидридом и примесями фталевой и малеиновой кислот) поступает при 150°С в промежуточную емкость, а затем в аппарат, работающий при небольшом вакууме. Там фталевый ангидрид отделяется от органических примесей и подвергается дополнительной очистке. [c.299]

Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид, по-видимому, лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода, так как скорость окисления не зависит от давления ксилола и пропорциональна квадратному корню из давления кислорода [123]. Так как переход электрона в реакции очевиден, то возможно, что ее скорость зависит от некоторой стадии, например такой, как [c.333]

Газофазное окисление о-ксилола во фталевый ангидрид воздухом на пятиокиси ванадия промотируется добавками триэти-лового и трлбутилового эфиров борной кислоты [65]. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология