Оксадиазол реакции

Для 1,3,4-оксадиазолов реакции нуклеофильного замещения не характерны, и в известных примерах, включая замещение метил-сульфонильной группы действием аммиака, выходы низки [147]. Многие нуклеофильные реагенты вызывают расщепление цикла, зависящее от электронной плотности в положениях 2 и 5. Продукты кислотного и основного гидролиза показаны в схеме (178). Арилзамещенные 1,3,4-оксадиазолы обычно менее чувствительны к действию кислот, чем алкилзамещенные. Минеральные кислоты, даже концентрированные азотная и серная кислоты, не действуют [c.524]

Нуклеофильные реакции могут приводить к расщеплению цикла [6в, 140] (схемы 160, 161). Однако известны многие примеры нуклеофильного замещения в положениях 3 и 5. Например, атом хлора замещается амино-, гидрокси- и алкоксигруппами [138]. Относительно большая чувствительность к нуклеофильному замещению положения 5 по сравнению с положением 3 проявляется в большей легкости замещения 5-трихлорметильной группы на гидроксигруппу [135]. Обнаружена относительная легкость обмена водорода в кольце оксадиазолов и в метильных заместителях [138]. Изотопный обмен водорода в метильной группе 5-метил- [c.520]

Оксадиазолы получают с помощью реакции 1,3-циклоприсоединения из нитрилоксидов [138]. Последние можно вводить в реакцию с простыми нитрилами [27] при реакции нитрилоксидов с тетрацианэтиленом с высоким выходом получается продукт [c.523]

Оксадиазолы используют как замаскированные амидины в тех случаях, когда подобные сильноосновные группы несовместимы с условиями реакции — амидин легко высвобождается при гидрогенолизе, как показано ниже [88] [c.636]

Если это наблюдение не будет опровергнуто дальнейшими исследован и я мп, то, следовательно, в одной из приведенных реакций, по-видимому в реакции Фалька, происходит молекулярная перегруппировка. Поэтому необходима строгая проверка строения оксадиазолов, полученных любыми методами. [c.391]

За отчетный период выполнено исследование реакции циклоприсоединения 3-амино-4-азидооксиминометил-1.2.5-оксадиазола (I) к соединениям с непредельной связью (пропаргиловому спирту и фенилацетилену) и показана возможность получения полициклических производных (II)- перспективных исходных для синтеза новых экологически чистых энергонасыщенных соединений. [c.142]

При изучении реакций окисления и диазотирования диаминов 1.2.5-оксадиазоль-ного ряда, содержащих 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазольные циклы, установлена низкая реакционная способность аминогруппы у 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазольных циклов. Были получены соединения IX-XI, которые оказались высокоплавкими соединениями с Тпл>170 [c.143]

Исследованы пути получения энергонасыщенных соединений на основе производных 1,2,5-оксадиазола. Оптимизация метода получения 3,5-ди(4-амино-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-/Я-1,2,4-триазола (I) позволила поднять выход до 90%. Обменной реакцией Na-соли соединения (I) получен ряд неорганических солей, которые предложены как катализаторы горения смесевых композиций. Нитрование соединения (I) привело к соответствующему динитроаминовому производному. Изучается алкилирование этого соединения. [c.151]

По реакциям 1,3-диполярного присоединения получали различные триазолы и другие аналогичные восстановленные циклы типа тетразолов, пентазолов, оксазолов, а также изоксазолы и подобные им восстановленные циклы, иапример, 1,2,4-оксадиазолы, тиодиазо-лины, фуроксаны, и другие соединения. Одно из последних применений этой реакции приведено в примере а. [c.556]

Получение 2-фенил-5-фениламино-1,3,4-оксадиазола. В колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 4,6 г 1-бензоил-4-фенилсемикарбазида и 42 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь кипятят до образования гомогенного раствора. Затем реакционную массу охлаждают и осторожно, при энергичном перемешивании, приливают к 300 мл холодной воды. Выпавший бесцветный кристаллический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и сушат при температуре 100°. После двукратной перекристаллизации из этанола и ледяной уксусной кислоты выход продукта равен 1,8 г, что составляет 41% от теоретического, т. пл. 212—213°. [c.93]

На первой стадии образуется 1-(2-фуроил)-2-(4-дифенилоил)-гидразин в среде пиридина [2], который связывает выделяющийся в результате реакции хлористый водород, что благоприятствует более полному использованию исходных реагентов. На второй стадии с помощью хлорокиси фосфора происходит циклизация полученного гидразина в 2-(2-фурил)-5-(4-дифенилил) -1,3,4-оксадиазол. [c.71]

Лриламино-5-фенил-1,3,4-оксадиазолы также получены реакции нуклеофильного замещения 2-метилтио-5-фенил-1,3,4-оксадиазола с анилинами [22]. [c.121]

Для синтеза карбеновых прекурсоров, бмс-1,2,4-триазолов 9а, Ь, разработан новый способ, который заключается в рециклизации мостиковых бмс-1,3,4-окса-диазолов 11а, b под действием ароматических аминов. Ранее рециклизации 1,3,4-оксадиазолов под действием аминов и гидразинов были описаны только для моно-ядерных 3,5-дизамещенных систем [32, 33]. Превращение бмс-ядерных 2-незамещенных оксадиазолов в 3,3 -незамещенные бмс-1,2,4-триазолы проведена нами впервые. Процесс протекает эффективно при нагревании смеси бисоксадиазолов 11а, b с аминами при температуре 200°С, но приводит к обильному образованию окрашенных примесей. Кроме того, некоторые амины подвергаются при температуре реакции возгонке. Для уменьшения этих нежелательных процессов нами применен катализ трифторуксусиой кислотой в о-дихлорбензоле. В этих условиях получены хорошие выходы бистриазолов 9а, b (95 и 55% соответственно). [c.285]

Из реакций АПК с 0,М-нуклеофилами изучено также взаимодействие кислот 1с (R= Al-) с ароматическими амидоксимами, в результате которого выделены N-ароилпирувоиламидоксимы 25, легко циклизующиеся при нагревании с образованием 3-арил-5-ароилпирувоил-1,2,4-оксадиазолов 26 [81] (схема 5). Замещенные оксадиазолы 26 обладают выраженным противовоспалительным и анальгетическим действием [81]. [c.249]

К-4-фенил-4,5-дигидро-1,2,4-оксадиазолы (К = СНз, 4-СН3ОС4Н6). С низким выходом (20%) из оксима, продукта реакции 4-формилкумарина с гидрохлоридом [c.531]

Реакции 1,3-циклоприсоединепия кумарин-4-карбонитрилоксида с различными диполярофилами, а также взаимодействие с о-аминофенолом и о-фенилендиа-мином приводили к образованию (кумарин-4-ил)замещенных дигидроизоксазолов и 1,2,4-оксадиазолов, а взаимодействие с о-аминофенолом и о-фенилендиамином -к соответствующим производным бензоксазола и бензимидазола [63]. [c.531]

Одностадийной поликонденсацией в ПФК успешно осуществлен синтез гомо- и сополи-1,3,4-оксадиазолов с Ы-фенил-2-фталимидиновыми кардовыми группировками [293]. В этом случае получение оксадиазолов осуществлялось взаимодействием солей гидразина или дигидразидов дикарбоновых кислот и 3,3 -бис(4-карбо-ксифенил)-Ы-фенил-2-фталимидина. Наличие М-фенил-2-фталимидной группировки в исходном мономере (в противоположность фталидной) исключает протекание нежелательных побочных реакций в процессе синтеза. При синтезе полимеров из гидразинсульфата образуются полимерные аддукты с серной кислотой, обладающие высокой тепло- и термостойкостью и хорошей растворимостью даже в таких растворителях, как ацетон и ТГФ, метилэтилкетон, диоксан, циклогексанон. [c.143]

Скорость реакции и соотношение амино-1,2,4-оксадиазолов (1.270) и (1.271) зависит от электронной природы заместителя R цианамидииа (1.269). Так, в случае циаиамидина (1.269, R = Аг) образуется преимущественно 3-аминоизомер (1.270), а при использовании соединения (1.269, R = Alk) —5-амино-1,2,4-оксадиазол (1.271) [8331. [c.84]

Аналогично гидроксиламин вступает в реакцию с цианамидинами [729], давая наряду с 5-амино-3-К-1,2,4-оксадиазолами 3-амино-5-К-1,2,4-оксадиазо-лы [728, 729], причем выходы последних могут преобладать [729]. Соотношение их зависит от концентрахдаи исходных реагентов и природы заместителя К. Выходы 5-амино-1,2,4-оксадиазолов достигают 60-65 % при взаимодействии амидоксимов с бромцианом в присутствии бикарбоната калия [730] [c.112]

Реакцию можно проводить непосредственно в водной среде в присутствии веществ, связывающих кислоту, например бикарбоната калия. В сцу-чае эфиров циановой кислоты [739, 740] ртакция протекает через амидо-эфиры (5.72), которые, как правило, могут быть вьщелены и при нагревании циклизованы в оксадиазолы (5.71) [740]. При синтезе аминооксадиа-золов этого класса можно использовать цианат калия [736]. [c.113]

Рассматриваемые реакции циклизации различных оксинитрилов представляют интерес при синтезе лекарственных веществ, например производных 2-аминооксазолов [595—598, 602—613, 633], 2-амино-1,3,4-оксадиазолов [732, 735] и их полупродуктов, в частности сульфамидных препаратов на основе 5-амино-3,4-диалкилизоксазолов [655, 670—672, 678, 679, 692, 693]. Среди сиднониминов обнаружены нашедшие практическое применение высокоэффективные лекарственные препараты [712, 725]. [c.116]

Использован также 1-цианосахар (73), который либо вводили в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с ацетиленом по методу Тронше с сотр. [108], что приводило к образованию изо-ксазолов и пиразолов, либо по методу Моффатта с сотр. [109] получали из него амидоксим (74) по реакции с гидроксиламином, последующая циклизация которого приводила к оксадиазолам [c.103]

Из -за неустойчивости в водных растворах щелочей и кислот, Что особенно характерно для незамещенного 1,2,4-оксадиазола, проведение электрофильных реакций затруднено. Многие замещенные 1,2,4-оксадиазолы не склонны к таким превращениям, по-ви-ДИмому, из-за низкой ароматичности [138]. Однако меркурирова-ние 3-метил-1,2,4-оксадиазола приводит к соединению (317), которое реагирует с галогенами, образуя 5-галогензамещенный продукт (318) [6в]. С бромом реакция не идет [95]. Нитрование [c.519]

Весьма распространены реакции расщепления цикла [138]. Например, 3-замещенный 1,2,4-оксадиазол (319) в присутствии основания обратимо превращается в 1,2-бензизоксазол (320). Фотохимическое разложение 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола в эфире приводит к УУ-бензоилбензамидину через расщепление по связи N—О (эфир поставляет дополнительные атомы водорода). Могут также происходить фотохимическое расщепление и перегруппировка (схема 165), возможно после первоначального расщепления связи N—О [14]. Возможен и другой тип восстановительного расщепления цикла (схема 166) [135]. Ряд превращений кольца 1,2,4-оксадиазола (см. схему 112) приводит к 1,2,3- и 1,2,4-триазолам, [c.521]

Ключевыми предшественниками для синтеза ряда 1,2,4-оксадиазолов являются амидоксимы (схема 167) [95, 138], получаемые из хлороксимов или из нитрилов и гидрохлорида гидроксиламина. Реакции амидов с амидоксимами тоже дают хорошие выходы. Симметрично дизамещенные 1,2,4-оксадиазолы (321) могут быть получены нагреванием соответствуюш,им образом замеш,ен-ных амидоксимов с карбоновыми кислотами. Видоизменения этого процесса приводят к 5-этоксикарбонил- [95, 135], 5-меркапто- и [c.522]

Электрофильное введение функциональных групп (например, нитро- или сульфогрупп) в ядро для рассматриваемых соединений не характерно. Однако электрофильное замещение происходит в арильных заместителях. Галогенирование также протекает с трудом, но 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы образуют с галогенами комплексы [146]. Для гидрокси-, меркапто- и амино-1,3,4-оксади-азолов известен ряд реакций алкилирования и ацилирования по атому азота гетероцикла (см., например, схемы 175, 176) и по потенциально таутомерной функциональной группе (схема 177) [147]. [c.524]

Оксадиазолы можно получать введением одноуглеродных фрагментов в гидразиды кислот [147]. Например, действие орто-эс()иров (схема 184) приводит к интермедиатам, которые циклизуются с выделением спирта. Этим путем может быть получен незамещенный оксадиазол (311), представляющий собой жидкость с т. кип. 150°С. Общим методом получения 2,5-дизамещенных является реакция гидразидов кислот с имидоэфирами (схема 185) [147]. Другими источниками одноуглеродного фрагмента являются фосген, тиофосген и дихлориды изонитрилов. При взаи модействии с сероуглеродом образуются 5-тионы. Гидразиды кислот реагируют также с галогенцианами с образованием 5-заме- [c.526]

Оксадиазолы (312) и их бензаннелированные производные (314) относительно устойчивы в различных условиях. Например, бензофуразан (314) устойчив к нагреванию, действию водных растворов кислоты или щелочи, растворяется, не изменяясь, в концентрированной серной кислоте. При изучении реакций нуклеофильного замещения галогенов в положениях 4 и 5 бензофуразанов [c.527]

Реакции 1,3,4-тиадиазолов обычно происходят с участием нуклеофилов. Нуклеофильное замещение хороших уходящих групп протекает легко, отношение констант скоростей для тиадиазолов (393), (394) и (395) составляет, ссютветственно, 7000 64 1 [174]. В ряде реакций нуклеофильного замещения (схема 225) легкость отщепления группы в положениях 2 или 5 зависит от катиона, связанного с анионным нуклеофилом [160]. При действии гидразина замещаются атомы галогена [175] и алкилсульфонильные группы [172] образующиеся при этом производные используют, например, в синтезе конденсированных тиадиазольных бициклических аналогов пуринов [175]. 1,3,4-Тиадиазолы чувствительны к атаке сильными основаниями, приводящей к расщеплению цикла (схема 226), что напоминает свойства других азолов (в частности, 1,3,4-оксадиазолов) [140, 161]. [c.546]

Оксадиазолы. 3,5-Дифенил-1,2,4-оксадиазол (185) под ЭУ претерпевает реакцию, обратную 1,3-диполярному присоединению, которая приводит к ионам [СбН5СЫО] + и [СбН5СМ] + - [169]. [c.111]

Реакции окислительной циклизации оксимов, семи-карбазонов и азинов под действием тетрацетата свинца могут включать радикальные интермедиаты [93, 94 . Например, альдазины циклизуются в 1,3,4-оксадиазолы через ацетоксиазины [95, 96]. [c.138]

Алифатические амидоксимы обнаруживают аналогичные реакции. При взаимодействии амидоксима миндальной кислоты с уксусным ангидридом [214 I, ацетамидоксима с хлористым бензоилом [224 и моноамидоксима малоно-Boii кислоты с бензойной кислотой [225] получаются ожидаемые оксадиазолы. [c.389]

Тот же продукт — З-метил-5-фенил-1,2,4-оксадиазол — образуется в соответствии с последними двумя схемами, причем вторая реакция сопровождается декарбоксилированием. В уксусном ангидриде как диаминоглиоксим, так и диамидоксим малоновой кислоты дают бис-1,2,4-оксадиазолы [226]. В противоположность этому 1,3-диамино-1,2,3-триоксиминопропан в уксусном [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология