Плоскостное строение молекул

Плоскостное строение молекул [c.48]

Ароматичность — это совокупность особых свойств, которыми обладают органические вещества, содержащие в молекуле бензольное кольцо или некоторые гетероциклические структуры. Эти свойства обусловлены равномерным распределением л-электронной плотности в кольце и плоскостным строением молекулы. Несмотря на формальную насыщенность, бензол и его производные более склонны к реакциям замещения, чем присоединения, и обладают высокой устойчивостью. [c.89]

Одна из главных проблем органической химии всегда была связана со структурой бензола. Известное плоскостное строение МОлекулы бензола указывает а наличие 5р -гибридизации с [c.29]

Влияние пространственных затруднений на спектры поглощения и флуоресценции функциональных замещенных 1,4-дистирилбензола подробно рассмотрено в работе Хеллера [23]. Небольшие по объему заместители—метоксигруппы в положениях 2 или 2 (6 или 6 ) вызывают длинноволновое смещение максимумов, а большие по размерам — метильная группа и атомы хлора в тех же положениях— нарушают плоскостное Строение молекул, следствием чего является гипсохромный эффект. [c.51]

На рис. 1.1 показан низкочастотный участок спектра растюров BI3 в сероуглероде и в бензоле (Финч и сотр., 1965). Как видно из рисунка, спектры хорошо совпадают в области выше 200 см и значительно различаются ниже 200 см". В спектре раствора в сероуглероде присутствует слабая полоса 189 см в спектре бензольного раствора эта полоса имеет очень большую интенсивность и лишь незначительно меняется по частоте. Интересно отметить, что положение полосы соответствует предсказаниям для активного в комбинационном рассеянии (и неактивного в поглощении) симметричного валентного колебания vj. Появление запрещенной полосы может быть связано с нарушением плоскостного строения молекулы, пос- [c.9]

В молекуле перилена невозможно свободное вращение отдельных частей молекулы вокруг (Т-связи между углеродными атомами. Вследствие этого все я-электроны молекулы беспрепятственно взаимодействуют друг с другом. Число этих связей достаточно велико, и перилен поглощает излучение в видимой части спектра (имеет желтую окраску). Разрыв одной из центральных связей и переход перилена в динафтил создает возможность свободного вращения двух нафталиновых ядер вокруг ординарной связи. Плоскостное строение молекулы нарушается, я-электронная система разобщается. Максимум поглощения сдвигается в коротковолновую область и динафтил оказывается бесцветным. [c.73]

Прямые красители являются натриевыми солями сульфокислот различных органических соединений. Для всех красителей этой группы характерно наличие в структуре молекулы цепочки двойных связей, чередующихся с одинарными, а также плоскостное строение молекул. Красители, характеризующиеся таким строением, проявляют сродство к целлюлозе. В качестве примера ниже приведем формулу простейшего прямого красителя [c.155]

Кислотные красители, так же как и прямые, являются натриевыми солями сульфокислот различных органических соединений. Однако они отличаются от прямых не имеют плоскостного строения, молекулы их значительно меньшего размера. В них отсутствует длинная цепочка сопряженных связей. Вследствие этого они не закрашивают или очень плохо закрашивают целлюлозные волокна. Примером простейшего кислотного красителя может служить кислотный бордо [c.162]

На основании изложенного можно сформулировать пятое положение теории цветности органических соединений. Беспрепятственное взаимодействие т.-электронов в сопряженных системах возможно лишь при условии плоскостного строения молекулы, нарушение плоскостности молекулы приводит к частичному или полному разобщению отдельных участков цепи сопряжения, что сопровождается сдвигом максимума поглощения в коротковолновую область спектра т. е. повышением окраски) и уменьшением интенсивности поглощения. [c.56]

По мере увеличения числа азогрупп до трех-четырех наблюдается углубление цвета дальнейшее наращивание молекулы не вызывает углубления цвета или приводит к его повышению, очевидно, за счет.нарушения плоскостного строения молекул вследствие усиления тенденции к закручиванию вдоль продольной оси. [c.296]

Значит, все те структурные изменения, которые, не нарушая плоскостное строение молекулы, будут способствовать сдвигу л-электронной системы молекулы, ее поляризации и появлению у нее постоянного распределения положительного и отрицательного зарядов, облегчают переход ее в возбужденное состояние под действием квантов видимого света, т. е. обусловливают появление цвета. Пусть читатель простит автору эту длинную и тяжеловатую фразу, но в ней заключена суть механизма появления цвета органических веществ. [c.87]

Прямые красители (субстантивные) окрашивают волокно непосредственно (прямо) из раствора. Свойство красителя выбираться волокном непосредственно из раствора без помощи протрав называется субстантивностью. Прямые красители являются натриевыми солями сульфокислот различных органических соединений. Их субстантивность обусловливается плоскостным строением молекул и наличием в длинной цепи молекулы сопря- [c.288]

В спектрах комплексов хлоранила с мезитиленом [6] и гексаме-тилбензолом [7], как и следовало ожидать, обнаружены незначительные сдвиги в высокочастотную область (0,075 и 0,107 Мгц соответственно). Степень переноса заряда в этих комплексах составляет 3% [11]. Отсюда ожидаемый сдвиг должен составлять 0,8 Мгц. Однако рентгеноструктурные данные показывают [17], что расстояние между компонентами комплекса несколько меньше суммы ван-дерваальсовых радиусов, а плоскостное строение молекул донора и акцептора нарушено. Поэтому сделать определенные выводы из сопоставления этих спектров пока представляется затруднительным. [c.133]

Одно из условий резонанса структур — плоскостное строение молекулы. Нарушение плоского расположения атомных групп в молекуле или ионе красителя в силу пространственных препятствий должно отразиться на его цвете. Киприанов и Ушенко [c.169]

По взглядам X. Ходжсона, субстантивность красителя обусловлена не только линейностью и наличием длинной конъюгированной цепи в молекуле, но и плоскостным строением молекулы (копла-нарностью), при котором различные бензольные и нафталиновые ядра в молекуле прямых красителей должны обладать способностью располагаться в одной плоскости. [c.100]

В текстильной промышленности применяются оптически-отбели-вающие вещества, которые обладают сродством к волокну, т. е. субстантивностью. Субстантивные свойства этих веществ, в основном, обусловливаются теми же закономерностями построения молекулы, что и у красителей, характеризующихся субстантивностью, например, плоскостное строение молекулы и линейная форма молекулы пр этом важно, чтобы все активные группы молекулы также находились на плоскости. Субстантивность оптически-отбе-ливающих веществ для волокон белкового характера (шерсти, натурального шелка) определяется наличием в их молекуле кис- [c.266]

Нафтолы — производные З-окси-2-нафтойной кислоты обладают большими преимуществами по сравнению с -нафтолом полученные из них красители отличаются более высокой прочностью к стирке, трению и свету. Щелочные растворы арилами-дов оксинафтойной кислоты обладают коллоидными свойствами, благодаря чему значительно повышается их субстантивность по отношению к хлопку и льну. Соединения бензольного ряда обладают недостаточной субстантивностью, а у производных антрацена и карбазола, упомянутых выше, субстантивность больше, чем у производных З-окси-2-нафтойной кислоты. Некоторые азоидные красители выдерживают сравнение с кубовыми антрахиноновым и красителями по всем видам прочности. Однако если в молекуле нафтола AS в остатке анилина замещены положения 2 и 6, субстантивность теряется, по-видимому, в результате нарушения плоскостного строения молекулы . [c.513]

Вследствие плоскостного строения молекулы диоксазиновые красители обладают сродством к целлюлозным волокнам и окрашивают хлопок и вискозу как прямые красители. Окраски отличаются высокой яркостью и светостойкостью. Приме ром таких красителей является Прямой ярко-голубой светопрочный, получаемый из 4-амино-2-сульфодифениламина (фенилпараминовой кислоты) и хлоранила [c.77]

Для повышения сродства ацилампноантрахиноновых красителей к волокну вводят несколько ациламидных групп, при этом не должно нарушаться плоскостное строение молекулы красителя. [c.174]

Субстантивность красителя обусловлена не только линейностью и наличием длинной конъюгированной цепи двойных связей в молекуле, но и плоскостным строением молекулы планарностью) различные бензольные и нафталиновые ядра в молекуле прямых красителей должны располагаться в одной плоскости. Гипотеза копланарности звеньев молекул красителей подтверждается исследованием замещенных производных бензидина. Было установлено что только те произ1Водные бензидина образуют субстантивные красители, которые содержат заместители в 3,3 -положениях. 2,2 -Замещенные бензидина не дают субстантивных красителей. Это положение иллюстрируется сопоставлением строения бензопурпурина 4-Б и метабензопурпурина 4-Б [c.148]

В работе венгерского ученого Кускмана [258] убедительно показано, что оптическая активность сульфоксидов вовсе не требует для них обязательной структуры с семиполярной связью 5- -0. Она хорошо может согласоваться и с представлением о наличии двоесвязности между этими атомами, поскольку образование двойной связи с участием -орбиталей атома серы не ведет к плоскостному строению молекул сульфоксидов. — Прим. ред. [c.233]

По мере увеличения числа азогрупп до трех-четырех наблюдается углубление цвета дальнейшее наращивание молекулы не вызывает углубления цвета или приводит к его повышению, очевидно, за счет нарушения плоскостного строения молекул вследствие усиления тенденции к закручиванию вдоль продольной оси. По той же причине сродство красителей к целлюлозным волокнам, зависящее как от линейных размеров, так и от плоскостности молекул, возрастает при увеличении числа азогрупп до трех-четырех, а затем несколько снижается. Поскольку нарушение плоскостности затрудняет таутомерную перегруппировку в хинонгидразонную форму, способность вторичных азокрасителей к образованию хинонгидразонных структур уменьшается с увеличением числа азогрупп, вследствие чего значительно возрастает их светостойкость. [c.387]

Остаток антрахинона в молекулах антрахиноногетероциклических красителей обусловливает их способность восстанавливаться в лейкосоединения, что при плоскостном строении молекулы и наличии гетероатомов, способных участвовать в образовании межмолекулярных водородных связей, сообщает лейкосоединениям сродство к целлюлозе. Поэтому антрахиноногетероциклические красители могут применяться в качестве кубовых. Особенно велико сродство к целлюлозе у красителей, в молекулах которых гетероциклы конденсированы с антрахиноновым ядром в положениях 2,3, т. е. линейно, так как в этом случае молекулы имеют большие линейные размеры. В случае ангулярно конденсированных систем (в положениях 1,2) для повышения сродства к целлюлозе обычно увеличивают размеры молекул путем введения двух гетероциклов, конденсированных [c.471]

Разрыв одной из центральных связей, превращаюпшй перилен в динафтил, создает возможность свободного врап ения ядер вокруг одиночной связи, соединяющей два нафталиновых ядра. Нарушение плоскостного строения молекулы приводит к разобщению тг-электронных систем двух ее половинок, вследствие чего максимум поглощения сдвигается в коротковолновую область, и динафтил оказывается бесцветным. [c.49]

Плоскостное строение молекулы и связанная с ним возможность свободного смещения электронов могут быть частично или полностью нарушены вследствие пространственных затруднений, вызванных скоплением в некоторых местах молекулы значительных по размерам заместителей. Это имеет место, например, в молекуле бимезитила [c.53]

Подобное действие заместителей, обладающих значительными размерами, можно, как нам кажется, объяснить искажением углов между направлениями связей атомов без нарущения плоскостного строения молекулы. Возникающее в молекуле, вследствие искалсения углов между связями, напряженное состояние приближает уровень энергии ее в основном состоянии к уровню энергии возбужденного состояния, т. е. приводит к уменьшению энергии возбуждения, что и является причиной углубления окраски. В то же время искажение нормальных валентных углов должно затруднять смещение тг-электронов по цепочке сопряженных связей, что должно сопровождаться уменьшением интенсивности поглощения, как это и наблюдается в действительности. [c.56]

Наряду с увеличением числа ациламиногрупп повышению сродства к волокну способствует увеличение размеров молекулы красителя (в частности, накопление антрахиноновых ядер), если оно происходит без нарушения ее плоскостности при плоскостном строении молекулы и больших ее размерах полнее проявляются силы межмолекулярного взаимодействия между красителем и целлюлозой. [c.172]

Среди моноазокрасителей, отличающихся в основном небольшими размерами молекул, прямых красителей мало. В свое время были предложены вышедшие ныне из употребления янусовые красители, представляющие собой гибриды азиновых и азокрасителей ( двуликий Янус ), В качестве диазосоставляющих использовались азиновые красители с первичными аминогруппами, которые сочетали с обычными азосоставляю-1ДИМИ. Увеличение размеров при плоскостном строении молекулы обусловливает сродство к целлюлозе, которым исходные азиновые красители не обладают цвет гибридных красителей значительно глубже цвета исходных [c.263]

Дальнейшее повышение сродства достигается увеличением числа ациламиногрупп и размеров молекулы красителя, если оно происходит без нарушения ее плоскостности при плоскостном строении молекулы и больших ее размерах полнее проявляются силы межмолекулярного взаимодействия между красителем и целлюлозой (молекула которой тоже плоская). Увеличение размеров молекулы красителя может быть достигнуто за счет накопления числа антрахиноновых остатков, например, путем ацилирования аминоантрахинонов двух- или трехосновными кислотами. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология