Реакции обмена лигандов

Смешанные карбонилы с ненасыщенными или ароматическими углеводородами в качестве лигандов (разд. 11.1.В) или с триалкил-фосфинами [Ы1(СО)2(РЯз)2] хорошо известны (разд. IV.5.Г) и легко образуются путем реакций обмена лигандов. Было показано (разд. III.З.Е), что карбонилы Со и Ре изомеризуют олефины (миграция двойной связи) при комнатной температуре. [c.194]

Наиболее вероятно, что основой каталитических реакций СО в присутствии металлов, образующих карбонил, является комбинация реакций обмена лигандов и реакций внедрения (разд. 11.1. Г). [c.194]

Метод остановленной струи часто применяют для исследования кинетики биохимических процессов, катализируемых ферментами, реакций обмена лигандов во внешней сфере комплексных соединений, реакций между ионами в воде н неводных средах, а также в смешанных растворителях. [c.266]

Необходимо отметить, что реакции водорода в различных соединениях можно в одних случаях трактовать как окислительно-восстановительные либо как кислотно-основное взаимодействие (разд. 33.4), в других случаях — как кислотно-основное взаимодействие либо как реакции осаждения (разд. 33.3.2), а в третьих — как окислительно-восстановительные либо как реакции обмена лигандами (разд. 33.6.4), [c.460]

В реакциях обмена лигандами с образованием комплексов ион Н+ часто выступает как кислотный катализатор . [c.467]

В гидридных комплексах переходных металлов водород выступает в виде простого лиганда Н-. а) В какие реакции обмена лигандами он способен вступать б) Как доказать присутствие иона Н в) В каких случаях гидридные комплексы термодинамически и кинетически особенно устойчивы (Учтите влияние других лигандов, связанных с центральным атомом.) [c.469]

При изучении скорости реакции обмена лигандами в водном растворе [c.136]

МХ- -М м х+м Поскольку центральный ион окружен лигандами, такая замена не идет без предварительного отщепления хотя бы части лигандов. Эти реакции протекают медленнее реакций обмена лигандами, их механизм сложнее, а их скорость является менее надежным критерием инертности или лабильности комплекса. [c.37]

Сопоставление констант устойчивости комплексов—реагента и продукта (при постоянном КЧ) позволяет установить направление смещения равновесия для реакций обмена лигандов [c.214]

Поскольку центральный ион окружен лигандами, такая замена не идет без предварительного отщепления хотя бы части лигандов. Эти реакции протекают медленнее реакций обмена лигандами, их механизм сложнее, а их скорость является менее надежным критерием инертности или лабильности комплекса. Обмен лиганда со средой удобно рассматривать на акво-ио-нах. Молекула воды, координированная ионом металла, расположена в потенциальной яме (рис. 22), причем положение равно-весия соответствует точке [c.54]

Некаталитические реакции имеют особое эначение в случае анализа смесей компонентов, имеющих сходные химические свойства. Для таких систем разработаны разнообразные дифференциальные методы. Их широко применяют в органическом анализе и анализе смесей ионов металлов, основанном иа различии скоростей реакций обмена лигандов в некоторых комплексах. [c.336]

Темно-Красный, при сильном нагревании разлагается. Плохо растворяется в холодной воде (растворимое гь повышается с ростом температуры), лучше — в хлороводородной кислоте. Кристаллогидратов не образует. Не разлагается кислотами. Реагирует со щелочами, гидратом аммиака, сероводородом. Проявляет окислительно-восстановительные свойства. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 907, 918 . [c.460]

Светло-желтый, гигроскопичный. Хорошо растворяется в малом количестве воды, концентрированной хлороводородной кислоте. При разбавлении раствора изменяет состав. Разлагается щелочами. Реагирует с гидратом аммиака, типичными восстановителями. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 575 , 576 578 . [c.301]

Белый, летучий, термически неустойчивый. Чувствителен к свету. Не реагирует с водой, разбавленными кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Разлагается концентрированной азотной кислотой. Окисляется хлором, кислородом. Восстанавливается натрием. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 766 . [c.387]

Оранжево-желтый гидрат (в безводном состоянии не выделен), при нагревании разлагается. На воздухе подвергается выветриванию. Хорошо растворяется в воде (при кипячении раствора протекает акватация аниона), хлороводородной кислоте. Сильная кислота, реагирует со щелочами, гидратом аммиака. Окислитель. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 902 903 908, 915 . [c.461]

Платиновый нашатырь. Светло-желтый (с примесью соответствующей соли иридия, рутения или палладия — красноватый, соли родия — желто-зеленый). При нагревании разлагается. Плохо растворяется в холодной воде, в горячей воде анион подвергается акватации и протолизу. Кристаллогидратов не образует. Не растворяется в концентрированном растворе хлорида аммония. Не реагирует с кислотами. Переводится в раствор гидроксидом натрия при нагревании. Реагирует с гидратом аммиака, сероводородом. Окислитель. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 908, 917. [c.462]

Желто-зеленый, при нагревании разлагается. Хорощо растворяется в воде, анион особенно устойчив в щелочной и аммиачной средах. Кристаллогидратов не образует. Реагирует с кислотами. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 918. [c.463]

МИ факторами, детальное обсуждение которых трудно провести в небольшом разделе. Только в ограниченном числе случаев реакция обмена лигандов сопровождается изменением координационного числа, и можно считать, что координационное число для данного типа центрального иона сохраняется постоян- [c.220]

Молекулы кристаллизационной воды в таких солях во многих случаях можно считать лигандами, что особенно справедливо для переходных и высокозарядных ионов непереходных элементов. Кристаллизационную воду солей щелочных металлов не всегда можно считать координационной водой. Спектры поглощения этих комплексов подобны спектрам водных растворов солей соответствующих металлов, и это показывает, что в водных растворах ионы металлов находятся в виде аква-комплексов. С другой стороны, свойства кристаллов и водных растворов комплексов металлов группы платины, а также Со(П1) и Сг(1П), содержащих неводные лиганды, совпадают, что обусловлено в данном случае медленно идущей реакцией обмена лигандов и сохранением в водном растворе вокруг катиона тех же лигандов, как в кристалле. Быстрый обмен лигандами в водном растворе, характерный для других катионов металлов, объясняет, почему в этом случае эти катионы в водных [c.225]

В реакциях обмена лигандов комплексного соединения (SJvl-механизм) полярная молекула КХ в переходном состоянии распадается на катион К+ и анион X". В протонных растворителях с большим значением этот процесс сильно ускоряется, так как они способны сольватировать анионы X с образованием водородных мостиков. Одновременно снижается [c.452]

Важным критерием, позволяющим различить механизмы реакций замещения, является объем активации А1 я, вычисляемый из ависнмости константы скорости от давления. Так как активиро-иаиный комплекс в диссоциативных механизмах имеет пониженное координационное число, для них положителен (вывод лиганда из сферы действия катиона увеличивает его объем). Следовательно, рост давления тормозит эти реакции. Это наблюдается для реакций замещения в [Со (П2О) (СМ)5] (механизм О, М- а — в—9 см моль), обмена лигандом со средой у [(N1 (Н20)б] (механизм /,/, 7 см /моль). Реакции обмена лигандом со [c.387]

Константа В определяет меру общей устойчивости комплекса RvlLj по отношению к устойчивости аквакомплекса [М(Н20) ], поскольку фактически имеет место обратимая реакция обмена лигандов [c.214]

К 0,01М раствору нитрата цинка (II) добавляют избыток гидрата аммиака. Составьте уравнение реакции обмена лигандов. Определите остаточную молярную концентрацию (моль/л) катионов тетрааквацинка (II) в конечном растворе, если концентрация гидрата аммиака в нем равна 0,1 моль/л. Каким станет значеьше концентрации тех же катионов, если pH раствора довести до 2 [c.259]

Константы устойчивости в сочетании с теплотами реакций комплексообразования характеризуют термодинамику реакций комплексообразования. Кинетика реакций между биолигандами и биометаллами изучена недостаточно. Предполагают, что в реакциях обмена лигандами первой стадией является реакция отщепления воды, поэтому реакции комплексообразования для биометаллов при различных лигандах протекают примерно с одинаковой скоростью. [c.567]

Хлорид I основания Рбнзе. Белый, при нагреваннн разлагается. Хорошо растворяется в воде (акватвция катиона отсутствует), гидрате аммиака. Реагирует с кислотами, щелочами. Проявляет окислительно-восстановительные свойства. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 91б , 923 , 924. [c.458]

Хлорид II основания Р йзе. Светло-желтый, при нагревании разлагается. Прн кипячении водной суспензии подвергается частичной акватации. Очень плохо растворяется в воде, прн комнатной температуре растворимость ниже, чем у цис-изомера. Кристаллогидратов не образует. Не реагирует с хлороводородной и серной кислотами. Разлагается концентрированной азотной кислотой, шелочами, гидратом аммиака. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 910 , 911, 924 , 925. [c.464]

Соль Нейрон . Темно-желтый порошок или желто-зеленые крупные кристаллы. При нагреваннн в твердом состоянии или при кипячении водной суспензии медленно переходит в транс-томер. Очень мало растворяется в воде, растворимость несколько аыше, чем у транс-томера. Кристаллогидратов не образует. Реагирует с разбавленной хлороводородной кислотой, концентрированной серной кислотой (образуется зеленый раствор неизвестного состава), шелочами, гидратом аммиака. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 916 . [c.464]

Ацидокомплексы. В ацидокомплексах лигандами служат анионы органических и неорганических кислот, например Р ", С1 , Вг, 1 , СЫ , N02, ЗОд , С2О4, СН3СОО. Для получения и разрушения ацидокомплексов можно использовать реакции обмена лигандов, которые в случае образования более прочных комплексов идут практически до конца. Другой способ разрушения ацидокомплек-са — связывание комплексообразователя в виде труднорастворимого осадка. [c.191]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

В колбе на 500 мл, снабженной обратным холодильником Либиха и ртутным затвором, в течение 24 ч нагревают при кипении 11,0 г (0,05 моль) Сг(СО)б и 22,5 г (0,40 моль) КОН в 200 мл этанола. В первые 2 ч внутри холодильника возгоняется Сг(СО)б, который время от времени очищают шпателем в реакциоиную колбу. По окончании реакции выпавший светло-красный осадок отделяют на стеклянном пористом фильтре 04 от оранжевого раствора, отмывают от щелочи этанолом и сушат в высоком вакууме 15 ч при комнатной температуре. Выход 17 г. Полученный таким образом продукт хотя и содержит до 50% К2СО3 и НСО2К, однако вполне пригоден для проведения реакции обмена лигандов. [c.2129]

Отсутствие локалгоованной ст-связи в этих комплексах и в комплексах с циклопентадиенилом, а также способность их к реакциям обмена лигандов может служить основанием для их причисления к комплексным, а не только к металлоорганическим соединениям. [c.166]

Наряду с перечисленными выще методами показана возможность синтеза карбоксилатов висмута по реакции обмена лигандов с участием производных слабых или летучих кислот, по реакции обмена галогенидов висмута с карбоксилатами щелочных металлов в неводных средах, а также с использованием водного раствора ншрата висмута при синтезе высших карбоновых кислот [204]. [c.182]

Комплексы М15" должны быть менее устойчивыми, чем комплексы , поэтому при прнбаале нии ЭДГА в раствор с определенным значением pH, содержащим ионы металла и вспомогательный лиганд Ь, происходит реакция обмена лигандами. Равновесие этого сложного процесса просто описывается с помощыо коэффициента [c.66]