Структура и свойства полимеров акрилонитрила

СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛА [c.35]

Двадцать пять лет тому назад соединение, образующееся при полимеризации акрилонитрила, рассматривали как любопытный лабораторный продукт, непригодный для переработки, — нерастворимый в обычных органических растворителях, не плавящийся и не поддающийся формованию. Важным моментом явилось открытие того факта, что полиакрилонитрил может растворяться в сильно полярных растворителях. В результате для определения природы химических сил, обусловливающих инертность полиакрилонитрила, стало возможным исследовать как растворы, так и частицы различной формы, полученные из растворов полиакрилонитрила. Однако до СИХ пор полностью не выяснили природу этих сил. Различные лаборатории не смогли согласовать своей точки зрения относительно свойств разбавленных растворов. Кроме того, диапазон изменений в молекулярной структуре полимера ограничен, и это затрудняет установление связи между структурой и химическими свойствами. Несмотря на большое число исследований, посвященных полимеризации акрилонитрила, и общее качественное объяснение феноменологических особенностей процесса, различные лаборатории продолжают детальные количественные исследования. Результаты количественных исследований очень важны, поскольку свойства полимера зависят от условий полимеризации. Цель данной главы состоит в том, чтобы дать обзор современных представлений о строении твердого полиакрилонитрила, механизме полимеризации акрилонитрила, сополимеризации его с другими мономерами и влиянии сомономера на свойства полимеров, полученных на основе акрилонитрила. [c.351]

Имеются некоторые данные о структуре системы поли(бу-тадиен-пр-стирол-со-акрилонитрил). Сополимеры такого типа (АБС-пластики) представляют широкую область для исследований. Иден [24] показал превосходство в физических свойствах привитых продуктов по сравнению с соответствующими смесями полимеров. [c.138]

Вязкость прядильных растворов из привитых сополимеров акрилонитрила, имеющих разветвленную структуру, значительно больше вязкости растворов полиакрилонитрила, что затрудняет их переработку. Этого можно избежать при прививке тех же полимеров к готовому волокну. Однако в этом случае привитые цепи не принимают участия в формировании структуры полимера, поэтому полученные модифицированные волокна обладают более низким комплексом механических свойств, чем волокна, сформованные из привитых сополимеров акрилонитрила. [c.224]

Другие свойства. Форма и размер гранул гомополимера и сополимеров акрилонитрила, полученных суспензионным методом, определяются условиями полимеризации. Это могут быть частицы круглой формы, образованные, в свою очередь, из отдельных круглых частиц, или же частицы полимера могут иметь форму объемных звездочек, составленных из более мелких звездообразных или игольчатых структур. В зависимости от формы гранул полимеры обладают различной сыпучестью. Большей сыпучестью и соответственно меньшей способностью к сводообразованию обладают круглые гранулы, их легче транспортировать, хранить и дозировать. Порошок полиакрилонитрила нетоксичен. Пыль полиакрилонитрила образует с воздухом взрывоопасные смеси [5] при концентрациях выше 20 г/м . Опасность использования полиакрилонитрила усугубляется тем, что при его горении выделяется синильная кислота. [c.38]

Свойства сополимеров. Механохимические процессы могут вызвать значительное изменение свойств необработанного каучука. Добавление 25 % акриловой кислоты приводит к получению жесткого каучука, а 40 % — непластичного материала, который не может обрабатываться в пластикаторе [25]. При введении акрилатов и акрилонитрила образуется каучуковая крошка, по виду напоминающая продукт взаимодействия каучука с малеиновым ангидридом. Образцы, содержащие более 40 % акриламида, дают мелкодисперсный порошок, нерастворимый в бензоле [25]. Механосинтез в присутствии малеинового ангидрида позволяет карбоксилировать полимеры, так как ангидридные кольца легко раскрываются под действием влаги. Как правило, применение малеинового ангидрида приводит к увеличению жесткости, прочности, адгезии к металлам и гидрофильности каучуков и облегчает образование трехмерной структуры у композиций, содержащих окислы поливалентных металлов [929]. В табл. 5.10 приведены значения физико-механических свойств натуральных и синтетических каучуков, пластицированных в присутствии виниловых мономеров [142, 1233]. Много дополнительных данных приводится в [23]. [c.174]

Регулярная структура этого полимера способствует плотной упаковке макромолекул, что затрудняет диффузию красителя в волокно. Поэтому в текстильную промышленность поступают карбоцепные волокна из сополимера акрилонитрила с другими компонентами, сообщающими полимеру кислотные или основные свойства, а также разуплотняющие структуру полимера. Представителем волокна из сополимера является волокно к у рте ль, получаемое из сополимеризата акрилонитрила, метилакрилата и итаконовой кислоты и обладающее кислотными свойствами [c.18]

Отделение химии полимеров Заведующий W. R. Moore Направление научных исследований структура и свойства полимеров полимеризация этилена в присутствии катализаторов Циглера электролитическая полимеризация пластифицированный и не-пластифицированный поливинилхлорид полиэфиры сополимеры акрилонитрила. [c.253]

Состав и структура. Из мономерных материалов синтезировано большое число диспергируемых в воде полимеров. При образовании гомополимеров и сополимеров, в которые входят нерастворимые в воде гомополимеры, можно получить продукты, состав и свойства которых колеблются в очень широком диапазоне. Многие из этих продуктов синтезируются путем прямой полимеризации, другие в результате реакции второго порядка. В качестве примера синтеза рассмотрим акриловые полимеры, состоящие из углерода, водорода, кислорода и азота. Из этих элементов можно синтезировать большое число водорастворимых полимеров. Из акрилонитрила (СНг СИСК) как исходного соединения может быть образована акриловая кислота, затем ее полимеризуют и путем нейтрализации гидроксидом натрия получают натриевый полиакрилат. Если полимери-зованный акрилонитрил обработать гидроксидом натрия, можно получить полимер, содержащий амидные группы (СОЫНг) и карбоксилат натрия (СООЫа). Из акрилонитрила можно получить акриламид (СНгСНСОЫНа), а после полимеризации — нейтральный полиакриламид. Из акриловой кислоты и акриламида может быть синтезирован сополимер. [c.476]

В реакции цепной полимеризации можно вводить также молекулы двух различных, но подобных по структуре веществ. Такая совместная хЛлимеризация, называемая сополимеризацией, нашла большое применение в технике, так как позволяет получать сополимеры, обладающие новыми ценными свойствами. Сополимер бутадиена (75%) и стирола (25%), а также сополимер бутадиена (60—75%) и акрилонитрила (25—40%) представляют собой синтетические каучуки — бу-на-S и соответственно буна-N сополимер изобутилена (95%) и див нилa (5%) —бутилкаучук — способен к вулканизации, тогда как полимер изобутилена не вулканизируется сополимеры хлористого винила и хлористого винилидена представляют собой легко прессующиеся пластичные материалы для получения изделий, отличающихся высокой механической прочностью и устойчивостью к действию химических реагентов. [c.87]

Интересно отметить, что если закрепление стабилизирующей цепи на поверхности частицы хорошее и механические свойства освобожденных от растворителя полимерных цепей подходящие, то оптические и механические свойства таких пленок (несмотря на их микрогетерогенность) чрезвычайно хороши [29]. Действительно, такие структуры обнаруживают отчетливое сходство с современными гетерофазными, модифицированными каучуками блочными полимерами, такими, как АБС-пластики (на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола). Даже тогда, когда остающиеся стабилизирующие цепи не подвергаются дальнейшим химическим или физическим изменениям, делающим их менее растворимыми в исходной непрерывной фазе, чем перед образованием пленки, устойчивость пленки к репептизации в исходном разбавителе [c.280]

В период 1948—1951 гг. были разработаны методы получения карбоцепных волокон новых видов (из сополимеров винилхлорида и акрилонитрила и из полиакрилонитрила), которые значительно превосходили но свойствам карбоцепные волокна, производившиеся ранее. В 1950—1951 гг. началось промышленное производство этих волокон в сравнительно больших масштабах. В течение 1954—1956 гг. были разработаны методы производства карбоцепных волокон пз фторсодержащих полимеров, а в 1956—1958 гг. — из карбоцепных полимеров, обладающих строго регулярной структурой (изотактические, или стереорегулярпые). [c.165]

Таким образом, видно, что для объяснения свойств чистого полиакрилонитрила необходимо ввести новые представления о расположении молекул в пространстве. Этот полимер, а также аналогичные сильно полярные полимеры хлористого винила, винилового спирта и винилтрифторацетата существенно отличаются по своей структуре от обычных полукристаллических полимеров, строение которых уже изучено. Присоединение сомономера к длинной последовательности звеньев акрилонитрила следует рассматривать как возмущение своеобразной морфологической структуры полимера. Когда присутствует большое количество сомономера, эта структура разрушается. [c.360]

Волокна. Сополимеры хлористого винила и акрилонитрила имеют довольно необычные физикр-механические свойства. При низких концентрациях акрилонитрила (10% или менее) сополимеры растворяются и перерабатываются, подобно поливинилхлориду. При увеличении содержания акрилонитрила до 40—45% переработка полимера затрудняется вслед-ствие плохой текучести расплава, типичной 5 для полиакрилонитрила. Сополимер мож-но перерабатывать литьем под давле- нием, однако изделия будут иметь I" волокнистую и (обычно) анизотропную I структуру. В смеси с пластификаторами, [c.411]

Эти материалы получают суспензионной полимеризацией мономерных винильных производных (стирола, этилвинилбензола) к которым добавлено некоторое количество дивинилбензола для образования поперечных связей (сшивки). Процесс проводят в инертной среде, в которой мономеры хорошо растворимы, а полимер нерастворим. По окончании реакции растворитель отгоняют с водяным паром или в вакууме. Таким способом получают сферические высокопористые частицы, нерастворимые в кислотах, основаниях и органических растворителях. Их химическая структура показана на рис. У.13. ]Меняя исходные компоненты и их соотношение (например, применяя инициирующие мономеры с различными функциональными группами, такие, как акрилонитрил, винилпиридин, К-винилпир-ролидон, акриловый эфир, диэфир метакриловой кислоты и этиленгликоля), а также условия полимеризации, можно направленно модифицировать не только удельную поверхность и диаметр пор, но и полярность материала. Особенно важным свойством этих полимеров является их гидрофобность, обусловленная отсутствием гидроксильных групп. Малое сродство к соединениям, содержащим гидроксильные группы, имеет [c.324]

Введением в молекулу полимера небольшого количества со моно мер а (например, стирола, изопрена, акрилонитрила, метил-акрилата и др.) несколько нарушается регулярность структуры и замедляется кристаллизация каучука и невулканизованных смесей, благодаря чему обеспечивается сохранение высокой исходной клейкости смесей. Кроме того, изменяются и свойства получаемых сополимеров. Так, например, при введении в цепь полихлоропрена второго, более полярного сомономера — акрилонитрила— повышается его масло-бензостойкость. [c.341]

Методами ТМА процессы образования трехмерных структур в ориентированных полимерах изучены на примере волокон из сополимера акрилонитрила и метилолметакриламида [88]. При этом была показана возможность преимущественного образования поперечных по отношению к оси волокна сшивок, что упрочняет полимер без ухудшения эластических свойств. [c.20]

Исследования механодеструкцин в процессе литья под давлением сополимера акрилонитрила с бутадиенстиролом (АБС) [127 ] позволили оценить влияние температуры, времени выдержки в форме и повторных циклов переработки на механические свойства, молекулярную структуру и морфологию полимера. Для объяснения механизма деструкции такие же образцы были экструдированы с помощью капиллярного реометра при тех же температурах. Результаты представлены на рис. 6.61 и 6.62. Морфологию образцов изучали методом электронной микроскопии. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология