Действие азотистой кислоты на ароматические амины

Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют нитрозамины, которые могут быть обнаружены по характерной реакции (см. стр. 274) [c.266]

Получение диазосоединений действием азотистой кислоты на первичные ароматические амины называют реакцией диазотирования. Поскольку ее ведут в кислом растворе, исходными практически являются соли аминов Необходимо охлаждение реакционной смеси, так как диазосоедииения нестойки и многие из них разлагаются уже при комнатной температуре. [c.206]

В 1857 г. П. Грисс открыл диазореакцию. При действии азотистой кислоты на ароматические амины в присутствии соляной кислоты он получил диазосоединения [c.243]

Действие азотистой кислоты на первичные, вторичные и третичные ароматические амины. [c.96]

Нитрозирование ароматического кольца под действием азотистой кислоты обычно проводят только с такими активными субстратами, как амины и фенолы. Однако первичные ароматические амины при обработке азотистой кислотой дают диазониевые ионы (реакция 12-48), а вторичные амины имеют тенденцию образовывать скорее М-, чем С-нитрозопродукты (ре- [c.336]

Диазосоединения получаются диазотированием (действием азотистой кислоты) ароматических первичных аминов в кислой среде, например по схеме [c.245]

Реакция с азотистой кислотой ароматических аминов отличается от взаимодействия с нею жирных аминов. Первичные ариламины при действии азотистой кислоты на их соли образуют производные диазо- [c.396]

Таким образом при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных мы встречаемся с иным механизмом реакции, названным Ингольдом специальным механизмом. При этом оказалось, что для нитрования этих высоко реакционноснособных соединений возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к этому специальному механизму. Такой переход можно осуществить изменением концентраций азотной и азотистой кислот. При низких концентрациях азотной кислоты реакция сильно катализируется присутствующей азотистой кислотой и протекает по кинетике второго порядка (см. выражения скорости). Посте-ценное повышение концентрации азотной кислоты приводит сначала к уменьшению каталитического действия азотистой кислоты, затем к полному его исчезновению, когда порядок реакции становится нулевым, и, наконец, к появлению незначительного тормозящего действия азотистой кислоты. [c.194]

Как уже было указано, первичные ароматические амины при действии азотистой кислоты превращаются в солн диазония, а вторичные ароматические амины, подобно аминам жирного ряда, образуют нитрозамины [c.570]

Аналитическое значение взаимодействия азотистой кислоты с аминами заключается в том, что с ее помощью можно различить первичные алифатические от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотиро-ваться, а образовавшееся диазосоединение легко обнаруживается с помощью азосочетания (см. стр. 526). Если действовать азотистой кислотой в слабокислом растворе на вторичные амины, то образуются желтые жидкости — нитрозамины (см. стр. 515), выделяющиеся, как правило, из реакционной смеси. Эту реакцию используют для качественного обнаружения и отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизмененными ). Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины перегоняются с водяным паром [c.518]

О действии азотистой кислоты иа первичные ароматические амины см. 22.1—22.3. [c.105]

Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют нитрозамины [c.265]

Таким образом, и в ароматических аминах первичная аминогруппа при действии азотистой кислоты может быть заменена на гидроксил. Этим путем из первичных ароматических аминов получаются фенолы, но реакция происходит с промежуточным образованием ди азосоединений по схеме [c.388]

Действие азотистой кислоты, а) Соли первичных ароматических аминов при действии на них азотистой кислоты образуют диазосоединения [c.301]

Превращение первичных ароматических аминов в соли арилдиазония под действием азотистой кислоты в растворе минеральной кислоты [c.194]

При действии азотистой кислоты на первичные и вторичные ароматические амины атака катиона нитрозония направляется в первую очередь на атом азота. Промежуточно образовавшийся катион (I) теряет протон и образует устойчивый в случае вторичных аминов К-нитрозамин (П) в случае первичных аминов конечным продуктом превращения является диазосоединение (см. с. 132). К-Нитрозамины под действием минеральных кислот могут перегруппировываться в С-нитрозамины [c.91]

Большое значение для получения разнообразных по цвету синтетических красителей получили диазосоединения. В 1858 г. И. П. Грисе (1829—1888), работавший некоторое время ассистентом у А. Гофмана, а затем в промышленности, при действии азотистой кислоты на анилин и другие первичные ароматические амины получил соединения, содержащие диазогруппу — N = N —. [c.178]

При действии азотистой кислоты на первичные амины роме ароматических аминов) выделяется свободный азот и азуется чаще всего спирт [c.321]

Соли диазония получают, действуя азотистой кислотой HNO, на первичный ароматический амин в кислой среде. Получение соли диазония из амина называют реакцией диазотирования. На практике используют не саму азотистую кислоту (из-за ее неустойчивости), а ее соль и сильную минеральную кислоту (обычно хлороводородную или серную). Азотистая кислота является источником электрофильного реагента — нитрозил-катиона 0=N. Поскольку соли диазония при нагревании разрушаются, их получают при температуре О—5 "С. Реакцию всегда проводят в избытке минеральной кислоты. [c.219]

Напишите уравнения реакций действия азотистой кислоты на следующие вторичные и третичные ароматические амины а ) этиланилин б) бензилфениламин в ) диэтиланилин г) метилэтиланилин. Назовите продукты реакций. В чем особенность действия азотистой кислоты на третичные жирно-ароматические амины сравнительно с третичными аминами жирного ряда [c.105]

Вторичные амины как жирного, так и ароматического ряда при действии азотистой кислоты образуют М-нитрозамины по общей схеме [c.280]

Действие азотистой кислоты на первичные амины. — Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой только отчасти сходно с поведением алифатических аминов. В то время кан первичные алкиламины при действии азотистой кислоты в солянокислом растворе дают спирт и азот, гидрохлорид анилина в контролируемых условиях реакции (низкая температура, избыток кислоты) превращает ся в кристаллическую соль — хлористый фенилдиазоний [c.245]

Диазотирование, действие азотистой кислоты на амины, строение солей диазония. Диазотированием называется процесс, в результате которого образуются так называемые диазосоединения, характеризующиеся наличием отрицательно заряженной диазо- (или диазониевой) группы — N3 — Ап", где Ап —анион какой-либо минеральной кислоты. Свободной валентностью диазогруппа присоединена к какому-либо положительно заряженному ароматическому радикалу (арилу) вследствие чего диазосоединение представляет собой электроиейтральную молекулу общей формулы [c.116]

Производные ароматических аминов и азотистой кислоты. Соли диазония. Открытые Петером Гриссом соли диазония получаются при действии азотистой кислоты на кислые растворы ароматических первичных аминов и являются важнейшими производными ароматических оснований. Их значение очень велико, так как они являются необходимыми исходными материалами для получения соединений с самыми разнообразными функциями и лежат в основе большого класса азокрасителей. [c.585]

Реакция с аэотистой кислотой. Первичные ароматические амины в реакции с азотистой кислотой НЫОа отличаются от первичных аминов жирного ряда. В последних, как известно, при действии азотистой кислоты аминогруппа заменяется на гидроксил, выделяется азот и образуются спирты (стр. 274). Если же азотистой кислотой действовать на холоду на соль первичного ароматического амина, то при этом вначале образуются диазо- [c.387]

Получение солей диазония, одной из форм диазосоединений, называется реакцией диазотирования. Эта реакция характерна только для первичных ароматических аминов и заключается в действии азотистой кислоты на первичный амин в рислой среде [c.116]

Первичные алифатические и ароматические амины RNH2 при действии азотистой кислоты дают [c.695]

Получение и строение диазосоединений. Диазосоединения получаются действием азотистой кислоты на соли первичных ароматических аминов. Так, из хлористоводородной соли анилина получается вещество состава СеН НгС , называемое хлористым фенилдиазонием, из азотнокислой соли этого амина—азотнокислый фенилдиазоний СвНдНгНОз [c.503]

Красители ряда нафталина. Подобно другим ароматическим аминам, нафтиламины при действии азотистой кислоты диазотируются и переходят в диазосоединения. Так, в результате диазотирования а-нафтиламина получается хлористый а-на-фтилдиазоний ioH Nj l [c.535]

Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]

Иначе действует азотистая кислота при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных. Прибавление азотистой кислоты в этом случае увеличивает скорость реакции, причем порядок реакции иа нулевого етано-витси вторым [c.194]

При действии азотистой кислоты на все вторичные амины жир-Н010 или ароматического ряда, другими словами, на вторичные [c.144]

Аминоксантоны ведут себя как типичные ароматические амины они образуют основания Шиффа в результате реакции с ароматическими альдегидами [143] и соли диазония при действии азотистой кислоты. Соли диазония могут быть превращены в арсоновые кислоты [141], иодиды [95], нитрилы [144] и фенолы [145] они сочетаются с фенолами и аминами [143]. Аминоксантоны настолько легко вступают в реакцию Скраупа, что их можно заменить соответствующими нитроксантонами [5]. [c.332]

При установлении механизма действия азотистой кислоты Ингольд с сотрудниками в первую очередь исходят из того, что нитрование фенолов и ароматических аминов, подчиняясь обычным законам ориентации, является электрофильным замещением Следоватрльно, механизм его должен включать электрофильный реагент Учитывая, что скорость реакции при нитровании в присутствии азотистой кислоты зависит от концентрации последней (и не зависит от концентрации азотной [c.194]

При действии азотистой кислоты в кислых растворах на холоду на анилин и другие ароматические первичные амины образуются не фенолы по анЕшогии с действием азотистой кислоты на первичные предельные амины, а так называемые соли диазония [c.326]

Первичные амины жирного ряда при действии азотистой кислоты первоначально образуют диазогидраты так же, как и ароматические амины однако диазосоединения жирного ряда весьма малопрочны и сразу же распадаются с выделением азотаг [c.271]

Получают диазосоединения действием азотистой кислот на первичные ароматические амк чы. Так как азотистая кислота НЫОг неустойчива, то применяются ее соли, обычно— нитрит натрия МаЫОз- Последний постепенно добав нют к раствору амина в кислоте, например соляной Таким образом, азотистая кислота получается тут же в смеси как продукт реакции нитрита натряя с кислотой. Реакция диазотирования анилина может быть выражена уразнениями [c.244]