Карбоцепные ароматические полимеры

Из природных органических полимеров к карбоцепным относится натуральный каучук, а из неорганических — все модификации элементарного углерода (аморфный углерод, графит, алмаз). К синтетическим карбоцепным полимерам относятся все высокомолекулярные предельные, непредельные и ароматические углеводороды. [c.31]

Все это — карбоцепные полимеры. Осложнения наступают, когда в повторяющиеся звенья (в. основной цепи) входят ароматические радикалы или гетероциклы. Чередование таких радикалов, в об щем, определяет принадлежность полимеров к циклоцепным, или гетероциклоцепиым. Обычно это полимеры конденсационного про исхождения (полиэфиры, полиамиды, полиимиды и т. д. [27, гл. I]) получаемые в одну или две стадии. Примерами циклоцепных полимеров могут служить ароматические полиамиды, например полиметафеииленизофтальамид (амер. номекс , русск. фенилон ) [c.22]

Фенолоформальдегидные полимеры [17] также следует отнести к ароматическим карбоцепным полимерам, так как они построены из феноль- ных ядер, связанных метиленовыми группами, и их можно рассматривать как полимеры алкилзамещенных фенолов. [c.331]

КАРБОЦЕПНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ [c.426]

В основном же в данной главе излагаются принципы получения прядильных растворов из готовых синтетических полимеров (полиакрилонитрила, поливинилхлорида, поливинилового спирта, карбоцепных сополимеров, ароматических полиамидов и полицикли-ческих полимеров) и природных полимеров (целлюлозы). [c.66]

Полиэтилен (-СН2-СНг-)п — карбоцепной термопластичный кристаллический полимер белого цвета со степенью кристалличности при 20°С 0,5—0,9. При нагревании до температуры, близкой к температуре плавления он переходит в аморфное состояние. Макромолекулы полиэтилена (ПЭ) имеют линейное строение с небольшим количеством боковых ответвлений. ПЭ водостоек, не растворяется в органических растворителях, но при температуре выше 70°С набухает и растворяется в ароматических углеводородах и галогенпроизводных углеводородов. Стоек к действию концентрированных кислот и щелочей, однако разрушается при воздействии сильных окислителей. Обладает низкой газо- и паропроницаемостью. Звенья ПЭ неполярны, поэтому он обладает высокими диэлектрическими свойствами и является высокочастотным диэлектриком. Практически безвреден. Может эксплуатироваться при температурах от -70 до 4-бО°С. [c.388]

Органические гомоцепные полимеры — ато обычно карбоцепные соедине-иия, главные цепи которых построены нз атомов углерода. Они делятся на алифатические (предельные и непредельные) и ароматические углеводороды галогенпронзводиыс, спирты, ккслоты, эфиры н т.д. [c.10]

В табл. 1.1—1.4 приведены молекулярные структуры 52 линейных полимеров основных видов, производящихся в промышленности в настоящее время. В табл. 1.1 указаны только алифатические карбоцепные полимеры. В табл. 1.2 представлены алифатические ге-тероцепные полимеры, в основную полимерную цепь которых входят такие элементы, как кислород, азот, кремний. В табл. 1.3 приведены гетероцепные полимеры с ароматическими (бензольными) ядрами в основной цепи. И наконец, в табл. 1.4 указано строение 10 новых полимеров, рассмотрению которых посвящена эта книга. [c.8]

Карбоцепные полимеры могут представлять собой галогенозамещенные (например, поливинилхлорид), полимеры спиртов (поливиниловый спирт), кислот или их производных (полиметилметакри-лат), ароматических углеводородов (полистирол). [c.268]

Переход в возбужденное состояние у насыщенных карбо-цепных полимеров происходит значительно труднее, чем у полимеров с двойными связями, ароматическими или ненасыщенными гетероциклическими группами, а также в гетероцепных полимерах (например, в полиуретане). Это значит, что насыщенные карбоцепные полимеры являются более светостойкими. Параллельные испытания резин из силоксанового, полисульфидно-го (ПСФ) и уретанового (ПУ) каучуков показали, что после облучения ксеноновой лампой в течение 2000 ч напряжение при деформации 25% в наибольшей степени увеличилось у ПСФ, меньше у ПУ и почти не изменилось у резины из силоксанового каучука [22]. Фотодеструкция ПУ, однако, сильно ускоряется в присутствии влаги. [c.14]

Молекулы карбоцепных полимеров, не содержащих больших боковых групп, обычно имеют положительную анизотропию (он — аг), как, например, №№ 1—6. Введение в основную цепь циклических структур, в особенности ароматических, увеличивает положительную анизотропию цепи, поскольку поляризуемость бензольного кольца минимальна в направлении нормали к нему (№№ 7—9). Это свойство может оказаться полезным при решении вопроса о расположении бензольных колец в исследуемых цепях [218, 219]. Полисилоксановая цепь (№ 10) весьма слабо анизотропна, что объясняется близкими значениями анизотропии связей SiO и Si [186]. [c.686]

Обращают на себя внимание высокие показатели преломления. У карбоцепных полимеров показатели преломления обычно не превышают 1.5—1.6, для некоторых типов фенолформальдегидных смол они достигают 1.7 [ ]. Для полностью ароматических полиимидов ПБ (1-2) и ДФБ (1П-2) п/ > 1.78. [c.159]

Карбоцепные полимеры классифицируют по структуре основной цепи на алифатические, алициклические, ароматические, жирноароматические [c.23]

Карбоцепные полимеры. Карбоцепные полимеры прежде всего можно разделить на алифатические, алициклические, ароматические, жирноароматические. Например [c.22]

По первой реакции получаются фенолоформальдегидные полимеры, по второй реакции образуются полиалкиленфенилены. Реакция дегид-рополиконденсации используется для синтеза ароматических карбоцепных полимеров — полифениленов. [c.132]

Из гетероцепных полимеров особенно легко гидролизуютск полнацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Из полиэфиров легче гидролизуются алифатические эфиры угольной и щавелевой кислот, труднее — высших дикарбоновых кислот, особенно ароматических Карбоцепные полимеры, как правило, гидролизу ие подвержены. Кристаллические полимеры гидролизуются медленнее, чем аморфные. [c.194]

Карбоцепные полимеры, главные цепи которых построены из атомов углерода, делятся на алифатические (насыщенные и ненасыщенные) - полиэтилен, полипропилен, полибутадиен ароматические - полифенилен жирноароматические - полимети-ленфенилен галогенопроизводные - поливинилхлорид, политетрафторэтилен полимеры спиртов, кислот, эфиров и других производных - поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиакриловая кислота, полиметилметакрилат, полиакриламид, полиакри-лонитрил. [c.13]

Из каучуков карбоцепного строения наиболее хорошо изученным полимером является натуральный (полиизопреновый) каучук (НК). Еще в 1860 г. Уильямс при деструкции этого полимера получил изопрен с выходом 5% от массы каучука. Другие исследователи в дальнейшем при различных условиях деструкции полиизопрена также получали изопрен с выходом от 3 до 44 7о 45]). Наиболее полно продукты деструкции НК изучили Мидгли и Хенн [46], которые подвергли деструкции каучук при 700 °С и выделили изопрен и димер изопрена — дипентен — соответственно 10 и 20%. При деструкции с выходом менее 1% были идентифицированы ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол), олефины (З-метилбутен-1, 2-метилбутен-1, 2-метилбутен-2, 2-метил-пентен-1 и др.), насыщенные углеводороды (гептан, метилгепта-ны). Систематическое исследование термостабильности синтетического полиизопрена, НК и гуттаперчи было проведено в вакууме при 287—400 °С Мадорским с сотр. [45]. [c.10]

По реакции (1) получаются феноло-формальдегидные полимеры, реакция (2) приводит к образованию иолиалкиленфениленов. Реакция (3) очень мало изучена, но в последние годы она была с успехом использована для синтеза нового класса ароматических карбоцепных полимеров — полифениленов. [c.140]

Полиметиленоксифенилены (феноло-формальдегидные полимеры). Феноло-формальдегидные полимеры з также следует отнести к ароматическим карбоцепным полимерам, так как они построены из фенольных ядер, связанных метиленовыми группами, и их можно рассматривать как полимеры алкилзамещенных фенолов. [c.416]

Очень высокая термическая и термоокислительная устойчивость характерна для ароматических полиимидов. Введение в цепь алифатических групп —СН2—, —С(СНз)2— и др. снижает устойчивость. Это показывает, что она лимитируется самыми слабыми по отношению к тепловому воздействию участками цепи. Пониженной термостабильностью обладают полиимиды на основе диангидридов пиридин-тетракарбоновой, алифатических и алициклических тетракарбоновых кислот. В этих случаях слабым участком цепи являются радикалы соответствующих диангидридов. У полностью ароматических полиимидов термостабильность лимитируется обычно устойчивостью имидного цикла, сопряженного с фенильными ядрами. Эти вопросы подробно разобраны в предыдущей главе. Нужно добавить, однако, что следствием высокой термической устойчивости макромолекул ароматических полимидов является высокая стабильность физических свойств этих полимеров при длительном воздействии тепла. Например, полимер ПМ (1-5) в виде пленки сохраняет минимально допустимые механические свойства при 350° в инертной среде 1 год, при 250° на воздухе — 8—10 лет (данные для Н-пленки , см. следующую главу). У полимера ДФО за 500 часов пребывания на воздухе при 250° прочность снижается не больше чем на 10%. Карбоцепные полимеры резко ухудшают свойства при более низких температурах за меньшее время. Например, нестабилизированный полипропилен теряет 90% прочности за 115 часов при 125° С на воздухе. У полимера ПМ такие потери прочности за такое же время наблюдаются только при 400° С. Это видно и из табл. 22, где приведены результаты испытания термостабильности некоторых ароматических полиимидов по изменениям механических свойств. [c.104]

Полиимиды группы А содержат только ароматические ядра, соединенные друг с другом непосредственно или через имидные циклы. Это жесткие полимеры, имеюш ие при 20° модули упругости порядка 100-10 кг/см , хрупкие, неразмягчи-мые. Модуль упругости для полимера 1-2 при 400° более 30-10 кг/см , т. е. выше, чем у большинства обычных карбоцепных полимеров при 20°. [c.112]

По изменению относительной скорости деструкции хлорсодержащие карбоцепные полимеры располагаются в следующий ряд поливинилхлорид < хлорированный поливинилхлорид < сополимер винилхлорида с винил-иденхлоридом (состав 31,5 68,5 мол.%). Таким образом, наиболее высокую термическую стабильность имеет поливинилхлорид, наименьшую — сополимер хлорированный поливинилхлорид занимает промежуточное положение [10]. Образование ароматических плоскостей (рефлексы 100) и агрегация их в пакеты (рефлексы 002) для поливинилиденхлорида начинаются при 400 °С. Методом инфракрасной спектроскопии установлено, что в продуктах, подвергнутых обработке выше 360°С, имеются хлорсодержащие полиеновые структуры [c.214]

Реакционная способность для гетер оцепных синтетических полимеров, перерабатываемых обычно из расплава, имеет меньшее значение, чем для карбоцепных. В тех случаях, когда гетероцепные волокна формуются из растворов (например, при переработке ароматических полиамидов), реакционная способность полимера играет такую же большую роль, как и при переработке карбоцепных высокомолекулярных соединений. [c.36]

Атомы углерода могут быть связаны с атомами водорода или с другими группами. К карбоцепным полимерам относятся некоторые природные органические вещества (натуральный каучук), неорганические соединения на основе элементарного углерода (графит, алмаз) и все синтетические высокомолекулярные предельные, непредельные и ароматические углеводороды. Названия карбоцепных полимеров образуются от названия исходного мономера с добавлением приставки поли (много). Например полиэтилен — полимер, полученный из этилена СНа = СНз поливинилхлорид — полимер, полученный из винилхлорида СН2=СНС1. [c.14]

Поликоиденсация ароматических углеводородов, содержащих галоген в боковой цепи, или дигалогеналканов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия или других подобных катализаторов является способом получения карбоцепных высокомолекулярных соединений, содержащих в цепи остатки ароматических углеводородов. Так, к образованию полимеров приводит поликондеисация бензилхлорида [1—8], бензил-бромида [10, ксилилхлорида [6], ге-бромбензилхлорида [7], а-хлорэтилбен-зола [31 и других ароматических углеводородов, содержащих галоген в боковой цепи [11—13]. Давно известны различные случаи взаимодействия ди-галогенпроизводных алифатических углеводородов с ароматически.ми углеводородами в присутствии катализаторов Фриделя —Крафтса [14 — 38]. До недавнего времени эти реакции применялись в основном для нолучения индивидуальных низкомолекулярных веществ. Однако проведение реакции в соответствующих условиях открывает возможность получения этим снособом высокомолекулярных карбоцепных полимеров [39 75]. [c.232]

Из днметилкетена (СН )2С —С = 0 в присутствии катализаторов получают аморфный или кристаллический полидиметилкетен. Аморфный полимер получается в присутствии алифатических или ароматических аминов. В полимере имеются два типа звеньев — карбоцепные и гетероцепные [c.382]

Из диметилкетена (СНз)гС=С=0 можно синтезировать аморфный или кристаллический полидиметилкетен. Аморфный полимер получается в присутствии алифатических или ароматических аминов. Полимер состоит из двух типов звеньев — карбоцепных и гетероцепных [c.363]

В тех случаях, когда нет возможности оценить реальность элементарной реакции ввиду полного отсутствия кинетических и термодинамических данных о системе и неоднозначности структурных соображений, возможны любые альтернативы. Например, механизм образования СОг, предложенный Эйлерсом, в алифатических системах неизвестен. Реализация этой схемы требует таких маловероятных промежуточных актов, как образование перекисного соединения при температурах выше 400 °С и отрыв атома водорода от ароматического ядра, уже несущего перекисный радикал (концентрация обычных ядер во много раз больше). Кроме того, изучение высокотемпературного окисления углеводородов [47] и карбоцепных полимеров [48] показало, что перекисные радикалы распадаются по другому [c.159]

Если молекулярная геометрия полимера допускает достижение определенной молекулярной ориентации, приводящей к появлению дальнего трехмерного порядка, полимер имеет большую степень кристалличности. Этим можно объяснить тот факт, что полимеры с симметричной или стерео регулярной структурой являются кристаллическими. Полимеры с нерегулярной основной цепью и беспорядочно расположенными боковыми группами являются некристаллизующимися, причем сегментальная или цепная подвижность в некристаллизующихся или аморфных полимерах намного выше, чем в кристаллических. Гибкость сегментов цепи определяется той степенью свободы, с которой различные сегменты основной цепи могут вращаться вокруг ковалентных связей. Линейные полимерные цепи состоящие из С—С-, С-0- и -N-Dдинoчныx связей, имеют высокую свободу вращения. Присутствие ароматической или циклической структуры в основной полимерной цепи либо объемных боковых групп сильно затрудняет вращение. Чем вьппе степень свободы вращения, тем более гибки сегменты цепи и, слеДовательно, тем выше их сегментальная подвижность. Подобно этому силы межмолекуяярного взаимодействия определяют величину молекулярных агрегатов. В случае карбоцепных полимеров меж- [c.130]