Галоидные с металлоорганическими соединениями

Разрывы связей между атомом углерода и гетероатомом часто используются для получения свободных органических радикалов. Эти разрывы осуществляются чаще всего с помощью металлов, способных к отдаче одного из неспаренных электронов с внешней электронной оболочки. Принято считать также, что галоидные производные превращаются в металлоорганические соединения с промежуточным образованием свободного радикала со свободной валентностью у атома углерода (а). [c.375]

Они установили, что диалкилртуть получается только при восстановлении иодзамещенного соединения, для бромпроизводных она обнаружена не была. Отсюда ясно, что образование стабильных металлоорганических соединений при восстановлении галоидных алкилов на ртутных электродах нельзя считать общим явлением. [c.199]

В качестве катализаторов полимеризационных процессов щелочные элементы чаще всего применяются в виде металлов, амидов, металлоорганических соединений. Реже употребляются гидриды, алкоголяты и соли, хотя известны многие сложные так называемые алфиновые системы, в состав которых, помимо металлоорганического соединения, входят также алкого-лят металла и его галоидная, цианидная или роданидная соль. [c.14]

Однако встречаются соединения, воспламеняющиеся даже при комнатной температуре. К таким соединениям относятся, например, водородные соединения фосфора, бора, кремния, некоторые металлоорганические соединения, цинкэтил, ряд межгалоидных соединений, галоидные соединения фтора и т. д. [c.164]

Реакции галоидных алкилов с металлами, идущие через стадию возникновения нейтральных радикалов и приводящие к образованию металлоорганических соединений, известны уже давно. Однако их механизм мог быть правильно уяснен только сравнительно недавно благодаря успехам, достигнутым химией свободных радикалов с коротким периодом существования. [c.251]

Олово, МЫШЬЯК, сурьма и некоторые другие металлы способны реагировать с галоидными алкилами (иодистыми, а иногда и бромистыми), давая металлоорганические соединения. [c.255]

Реакции некоторых металлоорганических соединений способны протекать по гомолитическому типу при добавлении определенных галоидных металлов. [c.284]

Реакцию Вюрца можно рассматривать как свободнорадикальный процесс и как процесс, идущий через образование промежуточных металлоорганических соединений . Было установлено , что низшие первичные галоидные алкилы в мягких условиях реагируют с натрием, превращаясь в натрийалкилы, которые затем взаимодействуют с избытком галоидного алкила, образуя углеводороды [c.70]

Способ получения металлоорганических соединений разложением двойных солей галоидных производных арилдиазония и га-логенидов металлов в присутствии в качестве восстановителя мелко раздробленного металла известен под названием реакции ( диазометода ) Несмеянова . [c.192]

Реакцию можно разделить на две фазы а) образование металлоорганических соединений и б) действие на них галоидных соединений, приводящее к синтетическому образованию углеводородов, например [c.159]

Общие способы получения. 1. Действие металлов на галоидные алкилы. Этим способом можно получить как полные металлоорганические соединения, так и смешанные. [c.347]

При действии цинка на галоидные алкилы получаются сначала смешанные, а потом и полные металлоорганические соединения [c.347]

Получение галоидных алкилов. При действии галоидов на металлоорганические соединения получаются галоидные алкилы [c.358]

Превращение, одних металлоорганических соединений в другие взаимодействием с галоидными солями металлов. Выще уже рассмотрен ряд реакций, ведущих к получению из магнийорганических и цинкорганических соединений других металлоорганических соединений взаимодействием с галоидными соединениями металлов (см. стр. 348). [c.359]

При действии цинка на галоидные алкилы образуются металлоорганические соединения [c.110]

Эфираты хорошо растворимы, и это дает возможность галоидным алкилам проникать к поверхности металла, которая в иных условиях обволакивается металлоорганическим соединением. [c.213]

При осаждении из газовой фазы чаще всего применяют галоидные и карбонильные соединения, реже — гидриды. Расширяется использование металлоорганических соединений, однако номенклатура доступных материалов этого класса ограничена. [c.179]

Известно [10], что цис- и гранс-изомеры хлорвинильных металлоорганических соединений значительно отличаются по легкости отщепления (под действием реагентов, подобно ЫагЗгОз, NaJ и др., связывающих галоидный металл) галоидного металла [c.214]

Реакции с галогенидами металлов. В безводных галоидных солях, хотя они и не диссоциированы, на атоме металла существует значительный дефицит электронной плотности, поэтому реактивы Гриньяра взаимодействуют с ними как нуклеофилы, образуя металлоорганические соединения [c.232]

Следует заметить, что реактивы Гриньяра взаимодействуют с галоидными солями только таких металлов, которые образуют металлоорганические соединения с меньшей, чем у магния степенью ионности связи (в [c.233]

Тамборский и сотр. [10], исследуя реакцию между металлическим литием и галоидными металлоорганическими соединениями IV группы периодической системы, пришли к выводу, что реакция протекает через стадию промежуточного образования соответствующих диметаллоор ганических соединений по уравнениям [c.145]

Наиболее распространенным общим методом получения металлоорганических соединений является действие металлов на галоидные алкилы. Этот метод пригоден для получения как полных, так и смешанных металлоорганических соединений. Так, например, при действии цинка на иодистый метил вначале образуется смешанное металлоорганическое соединение — иодистый метилцинк, который при нагревании превращается в диметил цинк [c.193]

Данные о механизме реакции металлоорганических соединений с галоидангидридами кислот немногочислен1 ы. Считалось [5], что Механизм реакции ааключается либо в присоединении магний-органического соединения по карбонильной группе с последующим отщеплением галоидной соли магния, либо в образовании комплекса реактива Гриньяра с галоидангидридом за счет карбонильного кислорода с последующей перегруппировкой координационного комплекса I и отщеплением МдХг. [c.44]

Галоидопроизводные. Некоторые галоидопроизводные углеводородов металлируются литийорганическимн соединениями. Оказалось, что такого рода металлирование играет важную роль в некоторых реакциях сочетания типа реакции Фиттига. Образование диарила К — Н при взаимодействии галоидного соединения КХ с металлоорганическим соединением КЫ обычно рассматривается как результат простого отщепления Ь1Х и соединения остатков Н. Однако Виттиг и его сотрудники, изучая реакцию между фениллитием и, фторбензолом, доказали наличие в реакционной смеси о-бифенилиллития путем выделения карбинола XXX после обработки смеси бензофеноном. [c.341]

При действии на магнийорганические соединения галоидных солей некоторых металлов (бромистого серебра, хлорной меди и др.), обладающих окислительной способностью, происходит реакция иного типа, не приводящая к образованию новых металлоорганических соединений, а заключающаяся в Сдваивании радикалов магнийорганического соединения в результате окислительной конденсации с отщеплением МдХа [c.30]

Металлоорганические соединения, которые обычно реагируют подобно полярным соединениям, могут давать свободные радикалы, когда под влиянием физического или химического воздействия происхо]щт отщепление одного электрона, Магнийорганические соединения ведут себя подобным образом при электролизе (в) или в присутствии металлических солей — акцепторов электронов o l2,Fe lз,AgBг. Так, после добавления следов хлористого кобальта конденсация с галоидными алкилами протекает, по-видимому, по радикальному механизму (г). Опытные данные позволяют считать, что при этом сначала происходит двойное разложение, приводящее к образованию нестойкого кобальторганического соединения. Спонтанное разложение последнего дает радикал К-и хлорид кобальта низшей валентности. Имеющийся в молекуле этой соли неспаренный электрон затрачивается на образование второго радикала К - из галоид алкил а. Действительно, среди продуктов реакции обнаружены продукты конденсации радикалов Н и Н . [c.376]

Очевидно, что работа с летучими токсичными металлоорганическими соединениями должна производиться в вытяжном шкафу с достаточно хорошей тягой. Этому правилу надо следовать даже тогда, когда соединение имеет малую летучесть, но токсично, например при работе с ртутьорганическими соединениями. В случае очень летучих веществ, которые при атмосферном давлении кипят при температуре порядка 20—25°, или при работе с летучими самопроизвольно воспламеняющимися веществами наилучшим следует считать применение вакуумной аппаратуры, в которой летучие вещества перемещаются при пониженном давлении в виде паров в совершенно замкнутой системе. Кстати, эта техника, осуществляемая при полном отсутствии воздуха и влаги, может быть использована для измерения многих физических констант данного вещества (молекулярный вес, температура кипения, температура плавления, растворимость, упругость паров), по этой методике может быть определена также реакционная способность вещества [18]. Например, если пропускать через трубку, наполненную порошком алюминия или цинка, при температуре 200—400° пары галоидного алкила (например, хлористого метила) или арилгало-генида в присутствии катализатора — меди, то получается соответствующее металлоорганическое соединение цинкалкил или алюми-нийалкил, самопроизвольно воспламеняющееся или взрывающееся на воздухе. [c.68]

Если реакции нуклеофильного замещения, например, гидролиз галоидных алкилов, hoSnI легко идут в среде полярных электрофильных веществ, например, в среде муравьиной кислоты, то реакции электрофильного замещения ртутнооргаиических (и других металлоорганических) соединений hoSeI должны облегчаться при наличии таких полярных нуклеофильных веществ, как аммиак, что и имеет место в одном из исследованных случаев. [c.108]

Галоидные производные могут получаться также действием металлоорганических соединений на четыреххлористый кремний. Большое значение для промышленного синтеза кремиийорга-нических соединений приобрел способ получения алкилгалоид-силанов непосредственным действием галоидных алкилов на кремний в присутствии меди или серебра [c.341]

Далеко не во всех случаях реакция Гриньяра с галоидными производными углеводов проходит успешно. Пока этим путем не удалось связать с остатком молекулы сахара такие вещества, как камфора, борнеол, пиридин, пиррол и некоторые другие [32]. Отсюда возникло стремление использовать для синтеза другие металлоорганические соединения. В ряде случаев было изучено действие литий- и натрийорганических, а также кадмийоргани-ческих соединений на различные галоидоацнлированные альдозы [75, 76]. [c.134]

Полибутадиен с преобладающей 1,2-структурой образуется с катализаторами, получаемыми реакцией между металлоорганическими соединениями (Zn-, d- или Na-алкила) с галоидной солью металла VII или VIII группы или окиси элемента VIII группы периодической системы Менделеева [c.797]

Другим способом получения бортриалканов является алкилирование галоидных соединений бора металлоорганическими соединениями. Реакция эфирата трехфтористого бора с магнийорганическими соединениями в атмосфере азота приводит с высокими выходами к трехзамещенным борорганическим соединениям и является одним из основных методов их синтеза. Эфират трехфтористого бора с бромидом этилмагния или бромидом винилмагния в токе азота при нагревании образует соответственно триэтилбор и тривинилбор [c.349]

Удобным методом синтеза дициклопентадиенильных металлоорганических соединений является взаимодействие бромистого циклопента-диенилмагния с галоидным металлом (в среде эфира или смеси эфира с бензолом), например [c.533]

Реакция обратима, причем положение равновесия зависит от электроноакцепторной способности обеих групп. Так, применение алкиллития в качестве одного компонента реакции и галоидного арила в качестве другого способствует обмену. Этой реакцией пользуются для приготовления активных металлоорганических соединений, которые нельзя получать другими способами. Например, из 3-бром-2,4,5-трифе-нилфурана I и из 2-бром-3,4,6-трифенилпиридина П прямым путем [c.323]

Бертло внес некоторые усовершенствования в технику химического эксперимента. Он широко ввел в лабораторную практику метод проведения реакций в запаянных трубках. При этом по мере нагревания увеличивается давление, и трубки играют роль автоклавов. Этот способ использовался до Бертло (Вёлером при изучении реакций различных веществ, Франкландом при синтезе металлоорганических соединений, Гофманом при получении аминов из аммиака и галоидных алкилов), но Бертло разработал методику проведения этих реакций и превратил их в общий прием синтетической органической химии. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология