Хром а масс-спектрометр

Сорбционные трубки такого рода незаменимы во всех случаях использования термодесорбции в газовой хроматографии (анализ загрязнений воздуха, воды, почвы и др.), но особенно важно применение таких трубок в хрома-то-масс-спектрометрии, где вариант термодесорбции является главным методом извлечения сконцентрированных примесей из ловушки с сорбентом. [c.22]

Локальный микроанализ с ионным зондом используют в случае природных объектов [41, 576, 857, 931]. Сконструирован простой малогабаритный микрозондовый анализатор, способный регистрировать присутствие миллионных долей элементов [931]. В качестве зонда используют сфокусированный пучок ионов аргона диаметром 0,25 мм, угол падения которого на мишень составляет 45°. Ток пучка на мишени равен 10 а, ускоряющее напряжение 5 кв. Для анализа масс вторичных ионов используется масс-спектрометр с двойной фокусировкой. Предел обнаружения хрома в железе 0,0001%. Метод применяют для изучения распределения никеля и хрома в железных метеоритах. [c.120]

Основным методом определения структуры индивидуальных компонентов нефти в последнее десятилетие стал метод хрома-то-масс-спектрометрии, сочетающий в себе высокую эффективность разделения методом газожидкостной хроматографии и возможность определения полной структуры органических соединений методом масс-спектрометрии. Большинство данных по определению индивидуальных компонентов нефти было получено именно этим методом. Предварительное разделение на классы соединений (например, удаление аренов или концентрирование алканов) существенно облегчает задачу. [c.78]

Принципиальная схема хрома то-масс-спектрометра, применяемого для этой цели, приведена на рис. 28. [c.72]

Главным применением масс-спектрометрии в экологической аналитической химии является использование этого метода как детектора в газовой хрома тографии (глава I) или высоко- [c.295]

Эти вспомогательные методы (методы-спутники в газовой хроматографии) сами по себе хорошо известны в химии и физике. Инфракрасная спектроскопия, масс-спектрометрия, спектроскопия ядерного магнитного резонанса и тонкослойная хроматография — детально разработанные методы анализа существует обширная литература, в которой подробно обсуждаются их различные аспекты. Подобным образом пиролиз, гидрирование, окисление и многие каталитические процессы, составляющие основу реакционной газовой хроматографии, уже сотни лет широко применяются в органической химии, а учение о химических каталитических реакциях даже является самостоятельной дисциплиной. В наши намерения не входит подробное обсуждение основ каждого метода. Цель написания этой книги в том, чтобы дать обзор всей имеющейся информации о комбинированном применении названных методов с газовой хроматографией, а главное, чтобы рассмотреть различные стороны такой объединенной системы, обсудить ее за и против , описать наиболее важные конструкции приборов и выяснить, какую информацию можно получить при их использовании. Снова следует подчеркнуть, что мы не собираемся учить газовой хрома- [c.7]

Рис. У-5. Блок-схема универсальной хрома-то-эффузионной приставки к масс-спектрометрам

Анализ газообразных продуктов деструкции производили на хрома-.тографе ХЛ-4 с колонкой, наполненной активированным углем, и на масс-спектрометре. [c.113]

Недостаточное внимание к обеспечению высокого качества разделения резко снижает ценность получаемой информации и сужает возможности всей аналитической системы в целом. Анализ большого числа опубликованных работ показал, что такая недооценка роли хроматографии в большей мере наблюдается в работах специалистов в области масс-спектрометрии, не имеющих соответствующей хроматографической подготовки. Только там, где хрома-то-масс-спектрометрические исследования ведутся при тесном контакте специалистов обеих областей, метод хромато-масс-спектрометрии в полной мере раскрывает свои удивительные возможности, которые еще недавно показались бы фантастическими. [c.193]

Фракцию анализировали с помощью газовой хроматографии и масс-спектрометрии. Хроматограмма фракции, полученная. на хроматографе Хром-41 с пламенно-ионизационным детектором на [c.92]

Хроме того, данные о составе и количестве продуктов деструкции могут быть дополнены результатами, полученными с использованием метода ДТА. Простое дополнительное устройство при проведении ДТА позволяет одновременно улавливать все газообразные продукты, образующиеся в процессе термической деструкции полимера [51 ]. Так, например, поливинилхлорид при давлении воздуха 3 мм нагревали от комнатной температуры до 700° термограмма этого полимера уже была показана на рис. 243. Газ, выделяющийся при температуре 300°, анализировали с помощью масс-спектрометра, который показал преимущественное содержание НС1. Если проводить анализ при температуре около 400°, то НС1 обнаружить не удается. Помимо проведения опытов в атмосфере воздуха, подобные эксперименты можно проводить и в вакууме. [c.338]

X. применяют для определения физ.-хим. характеристик в-в кЗэф. распределения, энтальпии растворения, адсорбции, констант устойчивости комплексных соед., коэф. диффузии в газовой и жидкой фазах и т. д., а также кж метод исследования кинетики гетерогенных и гомогенных р-ций. См. твЕзке Хроматография с программированием температуры, Хрома-то-масс-спектрометрия. [c.317]

Перспективным источником полз ения высококипящих сероорганических соединений является кубовый остаток - неутилизи-руемый отход производства третичного додецилмеркантана (ТДМ) ОЛ АО Салаватнефтеоргсинтез . Компонентный состав установлен функциональным анализом соединений серы и хрома-томасс-спектрометрией, включающей мониторинг заданных ионов , что позволяет увеличить на 2-3 порядка порог обнаружения при идентификации сложных высокомолекулярных смесей. Кубовый остаток со средней молекулярной массой 330 содержит серы общей - 9.1% мае., в том числе меркаптанов - 28 дисульфидов - 18.2 сульфидов - 28% отн. [c.143]

Для определения хрома масс-спектральным методом используют главным образом приборы, в которых ионы получаются путем электронного удара и искрового разряда. Первые обычно используют в сочетании с предварительным концентрированием хрома в виде летучих соединений. Так, при анализе нержавеющей стали с использованием прибора с двойной фокусировкой типа МС-9 из анализируемой пробы выделяют хром в виде гексафторацетила-цетоната хрома(1П) [629]. Предел обнаружения 0,05 нг Сг. 8-Окси-хинолинат хрома(П1) применяют для определения нанограммовых количеств хрома [923] качественно этим методом можно определить 5-10" 3 хрома. Метод определения хрома в лунных образцах и геологических материалах включает процесс превращения. Сг (III) в летучий хелат по реакции с 1,1,1-трифторпентандио-ном-2,4 в запаянной трубке, экстракцию его гексаном и последующий анализ паров экстракта методом изотопного разбавления на масс-спектрометре [736]. Погрешность метода — 1 отн.%. [c.98]

Соединение газовой хроматографии и масс спектрометрии (ГХ—МС) уже 20 лет используется в органическом анализе, сейчас это один из самых распространенных аналитических методов В последнее время все большее применение получает метод, объединяющий жидкостную хроматографию и масс-спек-трометрию (ЖХ—МС), который пока еще находится в периоде становления Сочетание масс спектрометрии с другими хрома тографическими методами не получило развития, хотя имеются отдельные примеры соединения масс спектрометрии с тонко слойной хроматографией и другими хроматографическими методами р<1 (ДОПОПИЯ [c.5]

Для нормальной работы жидкостного хроматографа жела тельно, чтобы соединение его с масс спектрометром не накла дывало слишком сильных ограничений на виды растворителей, применяемых для элюирования, величину потока растворителя не препятствовало возможности градиентного элюирования, при менения летучих и нелетучих буферов, реагентов в виде ион ных пар Для поддержания вакуума в масс спектрометре поток газа пе должен превышать 20 мл/мин, желательно иметь воз можность использовать разные методы ионизации, прежде все го ЭУ и ХИ, должна быть обеспечена возможность сканирова ния полного масс спектра и непрерывного детектирования вы бранных ионов, возможность выбора разных газов реагентов при ХИ, возможность анализа как положительных, так и отри нательных иоиов для обеспечения высокой чувствительности шумы и фон должны быть минимизированы а наложения от растворителя и от примесей в нем малы Интерфейс должен обеспечивать высокую степень обогащения образца по отношению к растворителю высокую эффективность переноса образца из колонки в ионный источник, отсутствие расширения хрома тографических пиков возможность испарения малолетучих об разцов [c.34]

Бруинс И сотр [28] предложили соединять микроколонку для ВЭЖХ с масс-спектрометром посредством длинного капилляра Схема такого соединения изображена на рис 5-13 Весь поступающий из микроколонки элюат (около 10 мкл/мин) вводится в масс-спектрометр с химической ионизацией через капилляр из кварцевого стекла (50 мкм (внутр диам) х 70 см), заключенный в медный блок, который нагревается от стенки ионизационной камеры На рис 5-14 показаны хрома тограммы четырех сходных компонентов лекарственных средств, полученные с применением в качестве детекторов УФ-спектрометра и масс-спектрометра Разделение проводилось в режиме обращенно-фазовой хроматограс )ии при объемной скорости 8 мкл/мин Как при диафрагменной, так и при ка пиллярной системе подключения колонки к масс-спектрометру возможны неполадки, связанные с отклонением оси сопла от прямой линии при откачке системы [28] Обычно такое отклонение обусловлено неправильной ( юрмой отверстия и чаще яа [c.136]

Для исследования алкенов и циклоалканов мы применяли микрореакторы, расположенные между хроматографической колонкой и масс-спектрометром (рис. 1). При таком расположении микрореактора химическое воздействие испытывает каждый компонент, элюированный из колонки после хроматографического разделения, причем хром 1тограмма соответствует смеси исходных соединений, тогда как масс-спектры отвечают продуктам превращения. Микрореактор может помещаться и перед хроматографической колонкой, как это обычно практикуется в реакционной газовой хроматографии. Однако таким [c.42]

Все более важным становится выяснение химического состояния компонентов окружающей среды, поскольку, как это теперь известно, и токсичность, и легкость перемещения существенно зависят от того, в какой химической форме находится данный загрязнитель. Шестивалентный хром токсичен, тогда как соединения трехвалентного хрома значительно менее ядовиты, а для некоторых организмов присутствие следов трехвалентного хрома, вероятно, является необходимым условием существования. В одном состоянии мышьяк быстро распространяется вместе с грунтовыми водами, в то время как в другом состоянии он прочно удерживается, адсорбируясь на поверхности скал или почвы. Испытания, проведенные на животных, показали, что один из 22 структурных изомеров тетрахлордиоксина в тысячу раз токсичнее самого токсичного из всех остальных. Эти примеры говорят о важности аналитических методов, которые позволяют не только установить концентрацию потенциального загрязнителя, но и идентифицировать химическую форму, в которой он присутствует. К числу мощных средств, используемых для решения этой проблемы, относятся электрохимия, хроматография и масс-спектрометрия. [c.16]

Применение ВЭЖХ для фракционирования экстракта летучей золы совершенно необходимо, так как этот экстракт представляет собой настолько сложную смесь (табл. Х.6), что с ней не под силу справиться даже хрома-то-масс-спектрометрии. После выделения из экстракта фракции 2 (см. табл. Х.6), в которой помимо диоксинов присутствуют некоторые другие соединения, ее анализировали методом газовой хроматографии с применением масс-спектрометра в качестве детектора. Полученная хроматограмма представлена на рис. Х.8. [c.564]

Без применения АЭД сейчас трудно представить себе выполнение наиболее важных и ответственных анализов, например, определение отравляющих веществ в процессе их уничтожения, хранения, перевозки, а также при их попадании в окружающую среду (см. главу V). Элементспецифический атомно-эмиссионный детектор в комбинации с газовой хроматографией и хрома-то-масс-спектрометрией (см. главу V) незаменим при выполнении различного рода арбитражных анализов, особенно в случае исследования сложных смесей загрязнений различной природы, в частности — при анализе смесей неизвестного состава [7]. [c.123]

Масс-спектрометрический детектор. Система газовый хроматограф-масс-спектрометр (ГХ—МС) использовалась для газовой хроматографии хелатов металлов в ряде работ [7, 42—45]. Масс-спектрометрический детектор является наиболее универсальным в том смысле, что позволяет по желанию оператора проводить как неселективное (по суммарному ионному току), так и селективное (по линии с выбранным значением mie) детектирование. При селективном детектировании трифторацетилацетоната хрома по иону Сг(ТФА)2 предел обнаружения достигал 5-10 г хелата [46], что сравнимо с пределом обнаружения при применении ЭЗД. Необходимо, однако, иметь в виду, что при применении масс-спектрометрической детектирующей системы в результате контакта парообразного хелата, а также свободного Р-дикетона с металлическими частями масс-спектрометра возможны нежелательные химические реакции, которые могут привести как к разложению определяемого хелата, так и к появлению новых летучих соединений металлов, отсутствующих в исходной пробе. [c.40]

К настоящему времени синтезированы летучие соединения почти всех элементов периодической системы. На примере существующих методик газохроматографического определения бериллия, алюминия, хрома, ванадия, никеля, цинка и ряда других металлов видно, что газовая хроматография по чувствительности и точности уже теперь вполне способна конкурировать с такими традиционными аналитическими методами, как спектроскопия, нейтронно-активационный анализ и масс-спектрометрия. Однако из-за аномального поведения летучих соединений в хроматографических колонках пока еще нельзя определять газохроматографически следовые количества щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, актинидов, титана, молибдена, вольфрама и некоторых других. [c.118]

Из таблицы видно, что хром содержит много углерода. Причем содержание углерода практически не зависит от температуры проведения процесса разложения. В настоящее время не видно путей получения металлов из МОС без загрязнения углеродом. Работы Цуцуи и ряда других исследователей, получивших хром, рутений и некоторые другие металлы с содержанием углерода на уровне 10 —10 % термораспадом МОС, требуют проверки, так как результаты, по-видимому, могли быть искажены присутствием в реакторе кислорода за счет остаточного давления газов в вакууме. В настоящее время неясно, можно ли получить из МОС металлы, свободные от углерода, но совершенно ясны пути получения из МОС металлов, загрязненных только углеродом. Металлорганические соединения, как правило, содержат только примеси углеводородов или других МОС того же самого металла, но не содержат заметных количеств примесей других металлов. Кроме того, МОС могут быть подвергнуты глубокой очистке. Для очистки могут быть использованы ректификация, молекулярная дистилляция, в некоторых случаях — противоточная кристаллизация из расплава, для анализа — газовая хроматография и масс-спектрометрия, т. е. те же методы, которые применяются для очистки и анализа других летучих веществ. [c.11]

Таким образом, наличие в спектре единичных пиков с большими погрешностями интенсивностей указывает на их перекрывание с пиками фона прибора. Так, в спектре тетрагидрофурана (см. рис. 2.5), полученном усреднением четырех спектрограмм, записанных в ходе хрома-то-масс-спектрометрического анализа, относительные погрешности интенсивностей всех пиков с /о > 1% составляют 1-—15%, что соответствует хорошей воспроизводимости полученных данных. Исключение составляет пик с т/г 44 (7отн = 12 %), для которого б/отн = 180 %. Такая погрешность обусловлена неучтенным фоном прибора (примесью СОг в газе-носителе), за счет которого данный сигнал оказывается невоспроизводимо завышенным. Параметр К для рассматриваемого спектра равен 133, а без пика с т/г 44—110. Следует подчеркнуть, что значения К> 100 типичны для большинства спектров, записанных на хромато-масс-спектрометрах, и обусловлены некоторыми искажениями спектров при их сканировании в момент выхода хроматографических пиков. [c.38]

Экспозиции с искровым источником обычно составляют 0,3— 10 пК, хотя конкретные значения следует выбирать экспериментально. Последовательно регистрируемые экспозиции применяются, когда происходит интенсивный расход материала с поверхности. Феррар и сотр. (1969) для спектра железа предложили следующее расписание экспозиций 3, 10, 10,30,30, 100, 100, 300 и 1000 пК. На рис. 8.4 показана часть типичной фото-пластины с изотопами железа, хрома и никеля, выделенными из двух образцов натрия, хотя меченым было только железо (масс-спектрометр JEOL O JMS-01B). Из трех нижних спектров, полученных при обыскривании чистого золота, видно, что примеси [c.292]

Очистка растворителями. Реагентами, используемыми для очистки подложек, служат водные растворы кислот и щелочей, а также такие органические растворители, как спирты, кетоны и хлористые углеводороды. Эффект очистки кислотами обусловлен превращением некоторых окислов и жиров в растворимые в воде соединения. Щелочные агенты растворяют жиры омыливанием, что делает их смачиваемыми в воде. Однако использование кислот и щелочей имеет свои ограничения. Их способность реагировать со стеклами была обсуждена в разд. 4В. Для химически инертных и слабо травящихся подложек нужно принимать меры против образования осадков и адсорбции молекул растворителя. Неорганические соединения часто бывают нелетучими и, следовательно, последующим нагревом в вакууме не могут быть удалены. Примером может служить удержание адсорбированного хрома на поверхностях стекла, очищенного "в горячих смесях серной и хромовой кислот. В растворах плавиковой кислоты, часто используемых для удаления нерастворимых осадков путем растворения тонкого слоя нижележащего стекла, образуются загрязнения в виде сильно адсорбированного фтора [97]. Индикатором этого является фтор, наблюдаемый в масс-спектрометре даже после того, как обработанное стекло было прогрето в вакууме при 325° С в течение 36 ч [98]. Проблема выпадения осадка может возникнуть и при использовании органических растворителей. Патнер [99] наблюдал слабую адгезию пленки на стеклянных подложках, очищенных четыреххлористым углеродом и трихлорэти-леном. После очистки поверхность покрывалась беловатым осадком, который не мог быть удален нагревом. Именно поэтому установлено, что хлоридные пленки образуются реакцией стекла с растворителями. [c.538]

Горман и др. [19] на масс-спектрометре с искровым ионным источником использовали электрическую регистрацию спектра масс сплавов Fe — Сг — Ni, в которых содержание хрома колебалось ог 3 до 23%, а никеля — от 0,4 до 26%. Авторы калибровали прибор по стандарту, концентрации составляющих в котором были заранее известны. Это позволило получить результаты с точностью 1,6% средние значения концентраций оказались близкими к данным, полученным химическими методами анализа. [c.115]

Исследования проводились на пробах нефти, отобранных в Ханты-Мансийском автономном округе. Применяли современные аналитические методы хромато-масс-спектрометрию (ХМС), у-спектрометрию, индуктивно-связанную плазму с масс-спектрометрической регистрацией (ИСП-МС), атомно-абсорбционный спектральный анализ (ААСА) и рентгеноспектральный анализ (РСА). В качестве металлов-индикаторов на основе литературных данных и собственных предварительных проработок были выбраны 4 элемента-примеси ванадий, медь, никель и хром. По существующим представлениям эти металлы находятся в нефти в виде очень прочных гетероатомных металлорганических соединений, относящихся к высококипящим, так называемым мазутным фракциям нефти. При оценке влияния временной трансформации нефти на возможность идентификации нефтяных загрязнений установлено, что под воздействием УФ-облучения и нагрева происходит некоторое концентрирование металлов в нефтях — за счет испарения легких фракций углеводородов, однако значения соотношений между ними остаются близкими. [c.299]

К сожалению, все спектральные методы, а также ЯМР, хрома-то-масс-спектрометрия за исключением спектрофотометрии, в ближайшее время НС получат практического применения для анализа и определения ПАВ, прежде всего из-за малоД( сту пности приборов, а особенно для определения ПАВ в различных объектах окружающей среды, где необходимы- дорогостоящие приборы в большом количестве. Однако перспектива их применения прослеживается. [c.28]

До появления кварцевых капиллярных колонок стыковка газового хроматографа с масс-спектрометром представляла собой сложную задачу из-за различия давлений, которые требовались для успешного функционирования каждого из приборов [11]. Было разработано большое количество устройств, позволяюшлх переходить от высокого давления на выходе из насадочной колонки хрома тографа к низкому давлению (вакууму), которое требовалось в масс-спектрометре. Предложенные устройства обеспечивали ми-нимгшьные потери анализируемого вещества, вызванные нгипичи-ем температурных градиентов (холодных зон) или плохим разделением молекул. Такие устройства были названы молекулярными сепараторами, поскольку в них с высокой эффективностью удаляется гаэ-носитель — гелий. Присутствие его нежелательно, так как именно газ-носитель вносит наибольший вклад в создание высокого давления на выходе из колонки. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология