Термограмма

Дифференциальный термический анализ. В настоящее время наиболее часто применяемым видом термического анализа является дифференциальный термический анализ (ДТА). Метод основан на автоматической записи дифференциальной термопарой термограмм — кривых АТ — Т, где АТ — разность температур между исследуемым веществом и эталоном, нагреваемых или охлаждаемых в одинаковых условиях Т — температура образца или время нагревания (охлаждения). Эталоном служит вещество, не имеющее фазовых превращений в исследуемом интервале температур. [c.414]

Вид термограммы исследуемого вещества зависит от свойств самого вещества (состав, структура, теплопроводность, теплоемкость, дисперсность и др.) и от условий снятия термограммы (скорость нагревания, величина навески, степень истирания образца, плотность набивки вещества в тигле, положение спая термопары в образце и эталоне, свойства эталона, чувствительность в цепи дифференциальной термопары и др.). Если теплофизические свойства эталона и исследуемого вещества совпадают и последнее при нагревании не испытывает никаких превращений, то разность температур АТ = О, и термограмма (рис. 150, линия 1) имеет вид прямой линии, совпадающей с осью абсцисс (нулевая линия). Если исследуемое вещество отличается от эталона своими теплофизическими свойствами, то термо- [c.414]

Термическая стабильность топлив в ней по аналогии с термостабильностью полимеров характеризуется температурой потери 10% исходной массы навески (определяется при постоянной скорости нагревания по термограмме), с которой начинаются изменения химических связей в молекулах топлива, отражающиеся на его свойствах [87]. [c.107]

На термограмме, отражающей распределение температур по стволу действующей скважины в данный момент времени, можно выделить четкие аномалии, обусловленные дроссельным и калориметрическим эффектами. [c.7]

Третья зона (400-480 °С) характеризует горение кокса на оксиде алюминия, т. е. практически без участия платиновых центров окисления. Этот пик присутствует на всех термограммах алюмоплатиновых катализаторов и является единственным на термограмме закоксованного оксида алюминия без платины. [c.40]

Существенно облегчает масштабирование полученных при исследовании результатов знание кинетики химических реакций, происходящих при проведении процесса. К сожалению, кинетика многих химических взаимодействий еще не раскрыта. Для выявления хотя бы формальной кинетики, нахождения теплового эффекта реакции, скорости и порядка реакции, энергии активации и т. д. применяют термоаналитические методы анализа. Эти методы реализуются в теплоизолированных установках (не хуже, чем в сосудах Дьюара), и при исследованиях с помощью дифференциальных термопар с большой точностью фиксируются перепады и приращения температур. По полученным термограммам можно рассчитать интересующие исследователя параметры. [c.174]

В ЭТОМ случае латекс замораживали при —14 °С и снимали дифференциальную термограмму нагревания. Тепловой эффект плавления оценивали по площади пика. Сравнивали тепловой эффект плавления латекса и диализата с тем же содержанием электролита и эмульгатора, что и в латексе. По разности площадей пиков дифференциальных термограмм при одинаковом в обоих опытах общем количестве воды определяли содержание незамерзающей воды в латексе [528]. Измерения мутности латексов после оттаивания показали, что замораживание их сопровождается агрегацией частиц, степень которой возрастает с увеличением концентрации электролита. [c.193]

Как установлено из опытов, величины 5о различаются в зависимости от способа определения — по проницаемости жидкости (фильтрование), проницаемости газа, адсорбции газа, термограммам сушки [194], — что связано с физической сущностью этих способов. Так, при определении 5о по адсорбции газа отражается [c.183]

Температура потери 10 % исходной массы навески по термограмме для опытных образцов высоковязких топлив [c.108]

Экзотермические эффекты могут быть обусловлены переход( л из неравновесных состояний в равновесные, например переход из аморфного состояния в кристаллическое. Эндотермические эффекты связаны с фазовыми превращениями (плавление, испарение, возгонка, полиморфные превращения) или химическими процессами (окисление, разложение, дегидратация, диссоциация и др.). При нагревании большинства веществ наблюдается несколько превращений, которые регистрируются на кривой ДТА при соответствующих температурах термическими эффектами, характерными для данного вещества. В связи с этим по термограмме можно дать качественную характеристику исследуемому вешеству, определить температуры фазовых превращений или химических процессов, измерить тепловой эффект процесса. Метод ДТА обладает более высокой чувствительностью по сравнению с обычным методом термического анализа. [c.415]

Рис. 65. Термограммы торфа с раз личной степенью разложения

Дополнительные данные о влиянии металлов на регенерацию катализатора были получены при помощи термографического анализа. На термограммах всех образцов, содержащих кокс, обнаружен эндотермический эффект при 130—150 °С, соответствующий удалению из катализатора сорбированной воды, и экзотермический эффект в интервале температур от 300 до 750 °С, отвечающий сгоранию коксовых отложений. Характерным является понижение температуры, при которой наблюдается максимальный экзотермический эффект, обусловленное добавлением тяжелых металлов. Это понижение достигает 80 С и имеет наибольшее значение при добавлении хрома и ванадия. Обнаруженное явление указывает на то, что тяжелые металлы катализируют процесс выжига коксовых отложений. [c.171]

Распределение кокса в катализаторе. Исследование темпера-турно-программированного окисления кислородом кокса, образовавшегося на алюмоплатиновом катализаторе в результате его обработки циклогексаном при 450 °С, обнаружило наличие на. термограммах двух пиков одного при 200, второго при 380 °С [95]. Катализатор, отрегенерированный при 200—250 °С, восстановил свою активность [c.50]

На первом этапе исследований, цель которого — приближенное определение формально-кинетических данных наиболее вероятных опасных режимов потенциально опасных процессов, сопровождаемых в большинстве случаев побочными реакциями, получают важные данные, характеризующие предаварийный и аварийный режимы исследуемого процесса. Из альбома термограмм, полученных при вероятных опасных режимах процесса химического превращения, определяют приблизительно тепловые эффекты побочных реакций, параметры теплового взрыва. Перебором вариантов нарушения регламента, а также имитацией вероятных отказов оборудования выявляют спектр возмущений, вызывающих изменение опасных параметров до аварийного значения, п находят защитные воздействия для возврата процесса в регламентный режим и для его ликвидации. [c.174]

Для ряда случаев обработки термограмм реакций первого порядка возможно применение простого уравнения [c.176]

Точная обработка термограмм сложных стадийных реакций является предметом специального исследования. [c.176]

В результате обработки термограмм получают первое представление о возможных в реакционной массе вторичных реакциях, имеющих прямое отношение к проблеме безопасности, в частности сравнительные данные об их скоростях и тепловых аффектах. Определяются также температуры и концентрации, при которых могут стартовать эти реакции в условиях медленного нагрева. Полученные данные указывают, при каких начальных температурах реакционной смеси имеет смысл моделировать адиабатический тепловой взрыв. [c.176]

Конкретный вид зависимости (16.42) может быть определен, например, по следующей схеме. Одним из существующих методов устанавливаем зависимость К = /(С, I). Снимаем термограммы [c.424]

Термографическое исследование твердых топлив представляет интерес не голько с точки зрения тепловых эффектов их термической деструкции, но и для изучения их природы и химического состава (рис. 65) [19, с. 118]. Анализ термограмм свидетельствует о том, что при 140—150°С начинается эндотермическое разложение [c.199]

Эксперимент организуется на основе идей качественного дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии, т. е. реактор с исследуемой реакционной массой и сравнительный реактор с инертным веществом подвергаются запрограммированному нагреву с помощью жидкостной ванны. При этом контроль за ходом реакции осуществляется либо по разности температур реакционной массы и инертного вещества (ДТА), либо но количеству-тепла, необходимому для сведения к нулю в каждый данный момент времени указанной разности температур путем электрического нагрева содержимого сравнительного реактора (ДСК). Различные экзотермические (и эндотермические) эффекты дают в итоге в зависимости от температуры ряд кривых каждая экзотермическая реакция выражается максимумом на АГ, Т- или ( , Г-диаграммах. Совместное параллельное снятие термограмм и кривых изменения электропроводности и расх бда паров и газов из реактора, с одной стороны, делает информацию более надежной, с другой стороны, позволяет обнаружить и сравнить с прочими наиболее эффективный канал информации о возникновении аварийной ситуации. Полученная информация в виде альбома термограмм [каждая из которых представляет собой зависимость [c.175]

В присутствии алюмосиликатного катализатора на термограмме предельных гибридных структур углеводородов Сзг появляется экзотермический эффект в интервале температур 220—245° С. Этот эффект свидетельствует, вероятно, о протекании экзотермического процесса хемосорбции. [c.183]

Образец в количестве 500 г помещали в кварцевый тигель и нагревали в воздушной среде. Температура разлиновки составляла 600 С, чувствительность ОТС — 1/10. Особое внимание уделялось точности измерения параметров Т и ТС1, зависящей от двух факторов — точности прибора и точности последующих расчетов дериватограмм. Ненадежность кривой ТС (точность отсчета по кривой) составляет -1-0,5 мм, что на термограмме для навески 500 мг соответствует точности 0,2% отн. Погрешность измерения температуры не превышала -Ь 3°С, Результатом каждого эксперимента являлись [c.103]

Более ярко неаддитивный характер изменения калорических свойств испытуемых систем в зависимости от их состава проявляется при рассмотрении теплот плавления и модификационных переходов. На рис. 6.2 представлены указанные зависимости, особенностью которых являются очевидные области экстремальных значений. Причем при малых концентрациях высокомолекулярного компонента, например н-С Н д, в системах с н-С лН ц преобладают минимальные значения, в случаях с н-С,дН д — максимальные. Существенно, что в области экстремальных значений теплот плавления происходит наибольшее размывание пиков на термограммах вследствие предельной аморфизации смесей. [c.145]

Важным является факт, что при невысоких концентрациях более высокомолекулярного компонента в смеси высокотемпературные полиморфные переходы сразу переходят в низкотемпературные. В то же время при малых концентрациях низкомолекулярного н-парафина в смеси высокотемпературные переходы не исчезают на фоне появления низкотемпературных модификаций. Из термограмм видно, что исчезновение высокотемпературных модификаций начинается с сиу ьного размывания пиков низкотемпературных модификаций, что дополнительно свидетель- [c.147]

При выводе указанного уравнения предполагалось, что коэффициенты пористости и проницаемости не изменяются с давлением, i. e. пласт недеформируем, вязкость газа также не зависит от давления, гяз совершенный. Принимается также, что фильтрация газа в пласте происходит по изотермическому закону, т.е. температура газа и пласта остается неизменной по времени. Впоследствии один из учеников Л.С. Лейбензона-Б. Б. Лапук в работах, посвященных теоретическим основам разработки месторождений природных газов, показал, что неустановившуюся фильтрацию газа можно приближенно рассматривать как изотермическую, так как изменения температуры газа, возникающие при изменении давления, в значительной мере компенсируются теплообменом со скелетом пористой среды, поверхность контакта газа с которой огромна. Однако при рассмотрении фильтрации газа в призабойной зоне неизотермичность процесса фильтрации сказывается существенно вследствие локализации основного перепада давления вблизи стенки скважины. Кстати, на этом эффекте основано использование глубинных термограмм действующих скважин для уточнения профиля притока газа по толщине пласта (глубинная дебитометрия). При рассмотрении процесса фильтрации в пласте в целом этими локальными эффектами допустимо пренебрегать. [c.181]

Метод регистрации тепловых процессов в координатах темпе)ратура — время (простая запись) недостаточно чувствителен, поскольку отражение эффектов на термограммах соответствует только отклонениям плавной кривой нагревания или охлаждения в ту или иную сторону от ее а(П(равле-ния в отсутствие эффекта. Соответствующая разность температур между стенкой тигля и центральной частью навески может достигать 100—150° С, но чаще бывает значительно меньше. Между тем возникшая разность температур и создает отклонения на кривой простой записи. Указанное явление цриводит к тому, что незначительные тепловые эффекты часто не могут быть даже обнаружены на кривых простой записи. [c.48]

Рис. 73. Термограммы церезинов, полученных при обезмасливании петролатума в присутствии различных количеств н-алкана С22Н46 (% масс.) а-О 6-0,001 в-0,005 г-0,05 д - 0,01 е-0,1 ж-0.2 3-0,5 и-1 к - 2.

На рис. 6.5 показаны кривые дифференциального термического анализа (ДТА), полученные Маслянским Г.Н. при выжиге кокса с алюмоплатинового катализатора. На термограмме обнаруживаются два пика в интервале температур 200-370 С и 370-550 °С. С повышением давления водорода при риформинге выход кокса и высота обоих пиков уменьшаются. Считается, что первый пик на термограмме связан с горением непредельных углеводородов на платине, а второй пик характерен для горения кокса, карбоидизированного на кислотных центрах и инертных участках оксида алюминия. Определенную роль может играть также спилловер кислорода, заключающийся в активации молекулярного кислорода на платине, его натекании на поверхность носителя и особенно его кислртные центры и тем самым участие в реакциях окисления. Следствием является то, что при низкотемпературном окислении (до 370 С) выгорают соединения не [c.144]

По данным [1821, температура восстановления катализатора Pt/-y-AI.,0,T зависит от температуры его прокаливания. Так, максимальная скорость восстановления (пик на термограмме ТПВ) наблюдается при 150 С, если катализатор прокален при 300 X или при более низких температурах. Однако температура восстановления повышается до 275 "С в случае, когда прокаливание проводят при. 500 550 "С. Аналогичный эффект температуры прокаливания наблюдается н для катализатора Re/y-Al Oa. С повышением температуры прокаливания от 300 до 500—550 °С температура максимальной скорости восстановления возрастает от 350 до 550 °С. Подобный результат можно объяснить тем, что высокие температуры прокаливания Способствуют более полному взаимодействию металлических оксидов с носителем —Al Og. Исходя нз количества водорода, поглощенного при восста ювленни, степень окисления платины и рения прокаленных катализаторах соответственно равна 4 +. 1 7+ (табл. 2.6). Платина н рений восстанавливаются до металли- ческого состояния. [c.82]

Прокаленные катализаторы риформинга сорбируют влагу при хранении. Температура сушки, а следовательно, содержание воды в биметаллическом катализаторе Pt—Re/Al.jOg оказывает значительное влияние на процесс его восстановления [1821. Так, при ТПВ промышленного катализатора Pt —Re/AUO , высушенного при 100 X, максимальная скорость восстановления отвечает 311 °С (один пик на термограмме), в то время как для высушенного при 500 С она наблюдается при двух температурах (два пика) —319 и 584 °С. Полагают, что вода гидратирует R aO, и тем самы.м увеличивает мобильность этого окснда. В зависимости от температуры сушки меняется степень гидратации и подвижность Re O . Таким образом, вода влияет на скорость мигрирования РеЮ, к платиновым центрам, [c.82]

Установлено, что дисперсность платины в катализаторах, модифицированных германием и оловом, практически не уменьшается при их закоксовывании, что указывает на отсутствие блокировки нлатины коксом. Для подтверждения этого эффекта были использованы результаты исследования тех же катализаторов методом ДТА, показавшие, что на термограммах нет пика, отвечающего [c.99]

Для подтверждения следует прежде всего сослаться на результаты, полученные при температурно-программнровап ном восстановлении водородом промышленного катализатора Р1—Ре/А1. ,0 ,, прокаленного при 500 °С и высушенного перед загрузкой в реактор при 100—200 °С [1821. Платина н рений восстанавливаются в одном и том же интервале температур, характерном для платины, хотя температуры максимальных скоростей восстановления (пики на термограммах ТПВ) Р1/А120з и Ке/А120,, различаются почти иа 300 С. То обстоятельство, что платина катализирует восстановление рения [228], указывает иа наличие тесного контакта межлу этими металлами, а следовательно, и на возможность образования сплава. [c.101]

Регистрация тепловых процессов в координатах температура-время недостаточно чувствительна, так как отражение эффектов на термограммах соответствует только отклонениям плавной кривой нагревания или охлаждения в ту или иную сторону от ее направления в отсутствии эффекта. Обычно кривые нагревания или охлаждения снимают по замерам температуры в середине тигля с исследуемым веществом. При этом разность температур между стенкой тигля и центральной частью навески может быть довольно значительной (100—150° С), что создает отклонення на кривой простой записи указанное явление приводит к тому, что часто незначительные тепловые эффекты пе могут быть даже обнаружены на кривых. Дифференциальная запись [116] регистрирует разность температур между веществом изучаемым и индифферентным, не испытывгкощим в исследуемом интервале температур никаких термических превращений (эталон) эталон также помещается в сплав одновременно с образцом и по возможности в одинаковые условия [117, 118]. [c.318]

Изучение термической стойкости гибридных структур углеводородов С32, содержащих в молекуле бензольное, нафталиновое, циклогексановое и декалиновое ядра, показало, что они мало отличаются от парафинового углеводорода 11-ундецилгенэйкозана. У всех эндотермический эффект (разложение) появляется в интервале температур 385—400° С и экзотермический эффект (процессы уплотнения) — в интервале 405—470° С. При наличии в молекуле углеводорода олефиновой связи эндотермические эффекты на термограмме меняются местами экзотермический эффект (полимеризация) появляется при 370° С. Это может служить качественным показателем наличия олефинов в углеводородных смесях. [c.183]

Калориметрическое изучение фазовых переходов углеводородов н-С дН д и н-С дН при различных скоростях нагрева и охлаждения образцов показало, что при скорости нагрева и охлаждения 8°С/мин на термограмме наблюдается один пик, соответ-ст1зенно эндо- или экзотермического процесса, характеризующего фазовый переход При снижении скорости нагрева до 1 °С/мин и малой скорости движения ленты самописца до [c.141]

Во многих случаях исследования смесей индивидуальных нормальных алканов калориметрическим методом основное внимание уделяется определению температур фазовых и модификационных переходов и в меньшей степени изучается изменение тепловых эффектов, характеризующих изменение межмолекулярного взаимодействия компонентов смесей. Были проведены калориметрические исследования фазовых и полиморфных переходов в бинарных смесях нормальных парафиновых углеводородов, одним из компонентов которых являлись н-С,дНзд или н-С,дН д, а в качестве второго компонента использовались последовательно н-С цН , н-С2,Н , и н-С зН д. Термограммы, полученные в процессе экспериментов обрабатывались и представлялись в виде графических зависимостей температур или энтальпии фазовых и модификационных переходов от состава исследуемых смесей. [c.143]

Описанные результаты экспериментов целесообразно рассмотреть во взаимосвязи с изменением температур и числа полиморфных переходов в изучаемых системах. На рис. 6.3 представлена в качестве примератермограмма для смеси н-парафинов С, -С . Как видно, добавление небольших количеств н-С. Н , (5-10% мае.) приводит к появлению на термограммах двух модификационных переходов при -10°С и 18°С, Увеличение концентрации докозана в смеси до 70% мае. приводит к сильному размыванию формы и затем практическому исчезновению модификационных перехо- [c.145]

Рис. 6.3.Термограммы смесей н-С,дНзз и при различном соотношении компонентов

Справочник химика 21

Химия и химическая технология